Cтраница 3
Следует заметить, что метионин может координироваться к мягким ионам металлов, например Pd ( II) и Hg ( II), через атом серы. Перрин [92, 93] коррелировал константы устойчивости комплексов Fe2 и Fe3 с аминокислотами ( приведенные в табл. 2.12) с величинами р / Са их групп - NH2 ( разд. На основе отклонения зависимости IgK - pKa от линейной Перрин предположил, что двухзарядный анион аспарагиновой кислоты в его комплексах с Fe2 и Fe3 проявляет существенную тридентат-ность. Другие данные [94, 95] указывают, что аспарагиновая кислота ведет себя как тридентатный лиганд по отношению к Си2 и № 2; рентгеноструктурные исследования [96] комплексов аспарагиновой кислоты с Со2, Ni2 и Zn2 ясно указывают, что в твердом состоянии она присоединена как тридентатный лиганд. Рентгеноструктурные исследования [96] показали также, что в противоположность этому глутамино-вая кислота координируется через одну группу - NH2 и через одну - COg-rpynny к одному иону металла, в то время как другая группа - COJ присоединяется к другому иону металла ( разд. В растворе ( на основании данных, полученных в работах [94, 95]) вторая группа - СО - остается несвязанной. [31]
По мнению авторов, для развития устойчивости необходимо, чтобы концентрация фитоалексина, образуемого растением-хозяином, превысила порог для ингибирования гриба. Если гриб не способен стимулировать образование фитоалексина или он становится толерантным к образовавшемуся фитоалек-сину, то наступает состояние восприимчивости. Изложенная дискуссия касается основных проблем иммунности растения. Устойчивость сортов к специфическим штаммам фито-патогенных организмов включает комплекс количественных факторов ( Крук-шанк и Перрин, неопубликованные данные), но в принципе это только специальный случай в общей картине, представленной выше. [32]
График зависимости In k от Р должен представлять собой прямую с отрицательным наклоном, если F V, и с положительным наклоном, если У У. Из величины наклона можно, во всяком случае, рассчитать ( V - V) - разность парциальных молярных объемов активированной и нормальной молекул; если же парциальный молярный объем V нормальных молекул определяется независимо, то из значения разности можно рассчитать парциальный молярный объем активированной молекулы. Мел вин - Хьюз [17] приводит таблицу величины ( V - V) для различных реакций в разных растворителях. Эти величины колеблются от - 21 8 см3 / моль для димеризации циклопентадиена в жидком состоянии до 3 3 см / моль для образования четвертичных аммониевых солей ( СН3) ( С2Н5) ( C6H5) ( C6H5CH2) NBr в хлороформе. Перрин [19] разбил реакции на три группы в зависимости от характера влияния давления на их скорость. [33]
Это исследование вначале даже отдаленно не было связано с изучением полимеризации или свойств этилена, а было направлено на получение основных данных о влиянии высокого давления на физические свойства вещества и возможного химического эффекта от применения высокого давления. Специальный опыт, приведший к образованию полимера, предназначался для конденсации бензальдегида с этиленом. Однако при вскрытии автоклава было обнаружено, что бен-зальдегид остался в неизмененном состоянии, а внутренние стенки автоклава были покрыты белым твердым веществом в виде тонкой пленки. Ввиду того, что последующие опыты сопровождались взрывами, работа была прекращена. Спустя 2 года этот продукт был открыт вторично и снова случайно. Перрин подчеркивает, что факт признания открытия, может быть, является более выдающимся событием, чем само открытие. [34]