Перфторолефины
Cтраница 1
Перфторолефины обрабатывали карбонилами металлов, однако трудность здесь заключалась в том, чтобы определить, связан ли олефин с металлом а - или я-связью. Так, при взаимодействии октафторциклогекса-1 3-или октафторциклогекса-1 4-диена с Fe3 ( CO) t2 образуется я-комплекс СбР8Ре ( СО) 3 ( Walter son К. СО) 12Стетрафторэтиленом образует соединение с сг-связью C4F8Fe ( CO) 4, в котором атом железа связан с атомом углерода в перфторциклоалкановом кольие ( Н о е h m, Pratt L. Подобный же продукт, С5Н5СОСоС4Р8, также содержащий перфторциклоалкановое кольцо, получается из тетрафторэтилена и циклопентадиенилдикарбонила кобальта ( W a 11 е r s о n К. [1]
Перфторолефины присоединяют HgF2) давая ( Rp) 2Hglls114, но механизм этой реакции специально не исследовался. [2]
Перфторолефины в отличие от обычных олефинов очень чувствительны к действию нуклеофильных агентов. Там, где это возможно, в процессе реакции легко происходит аллильная перегруппировка. [3]
Перфторолефины легко присоединяют нуклеофильнне агенты, такие, как алкоголяты иди тиолы и плохо электрофильные [ I ], вследствие того, что я - связь в этом случае играет роль акцептора электронов, тогда как в олефинах она является их донором. [4]
Перфторолефины способны к реакциям радикального присоединения. Так, они присоединяют хлор или бром только по свободнорадикальному механизму при освещении. [5]
Перфторолефины окисляются по л-связи до альдегидов ( карбоновых кислот) или кетонов, а также до алкеноксидов. [6]
Перфторолефины содержат электроноакцепторные атомы фтора, олефины и водородфторсодержащие олефины - электроно-донорные атомы водорода. Различие в полярности повышает способность к чередованию мономерных звеньев в цепи. Среди олефинов одним из наиболее полярных является ВДФ. [7]
Терминальные перфторолефины имеют два атома фтора при двойной связи. Углеродные атомы последней имеют существенный положительный заряд, и нуклеофильные агенты легко замещают атомы фтора при кратной связи. Действие бинуклеофильных реактивов на терминальные перфторолефины ведет к образованию гетероциклических систем. Первая стадия реакции включает атаку нуклеофила по атому углерода двойной связи с генерацией карбанио-на. Стабилизация последнего происходит путем элиминирования фторид-иона и формирования новой двойной связи. Последующая циклизация за счет внутримолекулярной атаки нуклеофильного центра по двойной связи ведет к формированию гетероциклической системы. Образование этого соединения является результатом внутримолекулярной циклизации S-нуклеофильного центра. [8]
По химическим свойствам перфторолефины резко отличаются от незамещенных олефинов, и это своеобразие проявляется в их производных. [9]
Напротив, при действии на перфторолефины электрофильных реагентов, например брома, реакция протекает с трудом при нагревании до 70 - 80 и освещении. [10]
Среди газообразных продуктов термолиза могут содержаться высокотоксичные перфторолефины и другие соединения, поэтому следует соблюдать осторожность и выводить отходящие газы в эффективно работающую вытяжную систему. [11]
Успешный синтез я-комплексов с различными олефиновыми я-кислотами побудил использовать в реакциях с карбонилами железа перфторолефины, в том числе тетрафторэтилен. [12]
Перенос реакционной смеси и перегонку проводили в инертной атмосфере, во избежание окисления, так как перфторолефины легко окисляются на воздухе, давая продукты типа галоидированных кислот. [13]
Фреон - С318, получаемый из фреона-22, в качестве примесей может содержать высокотоксичные соединения ( амины, перфторолефины и др.), которые обычно удаляют промыванием. Содержание фреона должно быть не ниже 99 9 %, остальные 0 1 % составляет воздух и незначительное количество воды. [15]
Страницы: 1 2 3