Cтраница 3
Если в а-положении у третичного атома углерода находится водород, как, например, в соединении ( 172), то образуется индоленин ( 173), а не индол. Синтез тетра-гидрокарбазолов по Борше ( пример: 178 - - 179) является частным случаем синтеза индола по Фишеру. [31]
Прямое хлорирование и бромирование карбазола дает 3-моно - и 3 6-дигалогенопроизводные. Наконец, с помощью синтеза Борша, исходя из ж-хлорфенилгидразона циклогексанона, можно после дегидрирования получить 2 - и 4-хлоркарбазолы. [32]
Атомы правильно расположенной формулы нумеруют, начиная с первого свободного угла верхнего правого кольца, и передвигаются вокруг всей формулы по часовой стрелке, нумеруя все атомы углерода, не являющиеся общими для двух или более колец. Эта система проектирования и нумерации частично заимствована у Борше ( см. выше, стр. [33]
Естественно поэтому, что основные исследования в химии карбазола были проведены в Европе. Пионерами в этой отрасли органической химии явились Гребе, Фишер, Улльман, Тейбер, Борш и Браун; результаты их работ подробно изложены в монографии Тиме, которая охватывает период до 1919 г. Благодаря последующим работам Перкина, Планта, Такера и их учеников химия карбазола к настоящему времени представляет собой уже весьма хорошо изученную область. Интерес к этому соединению отчасти объяснялся тем, что оно было найдено в продуктах распада стрихнина. [34]
По словам очевидцев, в Путивле не раз случались смятения, вызванные ложными слухами о падении Кром. Женщины - очевидно, жены путивльских казаков из отряда Беззубцева - оплакивали мужей и сыновей и набрасывались с упреками на поляков ( Борша С. [35]
Виланд и Дане, совершенно неожиданно установили, что продукт пиролиза этой кислоты представляет собой ангидрид. Согласно правилу Блана, это должно означать, что кольцо В является пятичленным; однако уже имелись бесспорные доказательства, в частности, полученные в работе Борше над ци-лиановой кислотой, что кольцо В шестичленное. Действительно, данные о строении кольца В, выведенные на основании пиролиза тилобилиановой кислоты, находятся в полном противоречии с данными, полученными в результате пиролиза соланнеловой кислоты, так как в первом случае образуется ангидрид, а во втором - кольцо с кетогруппой. Очевидно, что при определении строения нельзя всецело полагаться на правило Блана. Многие наблюдения последнего времени говорят о том, что хотя это правило, возможно, и справедливо для кислот с незамкнутой цепью и для большинства других двухосновных кислот, оно неприменимо к соединениям типа тилобилиановой кислоты ( или аллотилобилиановой кислоты), в которых углеродная цепь, соединяющая две карбоксильные группы, связана одновременно с двумя кольцевыми системами. Кислоты этого типа могут, повидимому, превращаться как в ангидриды, так и в кетоны, в зависимости от некоторых, до сих пор еще не выясненных, особенностей их строения. [36]
Борша, запорожцы будто бы испугались и бросились бежать, а гусары бросились вслед, убеждая их вернуться. Сам самозванец, пытаясь скрыть от своих покровителей личное участие в неудачной битве, в письме Рангони от 8 ( 18) апреля 1605 г. утверждал, будто недавно узнал о причинах прискорбного бегства к крепости Севск ( в Комарицкой области) III экспедиции под командованием стольника И. [37]
Ротмистр Борша сопровождал самозванца от Львова до Москвы. Среди записок о московском походе его записки являются самыми ранними и наиболее подробными. Борша завершил работу над своим сочинением к началу 1606 г. Он погиб 17 мая 1606 г. ( Сказания современников о Дмитрии Самозванце. [38]
Восстановление цикла у-иирона химическими средствами не пригодно для получения тетрагидропирона. Однако можно восстановить пироновый цикл каталитически. Борш [162] провел селективное гидрирование двух углерод-углеродных двойных связей с помощью коллоидальной платины. Если остановить гидрирование после присоединения 1 и 2 молей водорода, то удается получить с малыми выходами дигидро - и тетрагидропироны. Гидрирование f - пирона под высоким давлением в присутствии хромита меди [165] приводит к получению 50 % 4-окситетрагидропирана и 23 % тетрагидро-7 - пирана, в то время как гидрирование в присутствии скелетного никелевого катализатора при умеренных давлениях [166] дает только первое из названных веществ. [39]