Cтраница 3
Получив впервые в 1894 г. диазометан, Пехман считал, что это желтое вещество имеет циклическое строение. Однако теперь выяснено, чтс в действительности такое строение имеет недавно открытый бесцветный диазирин. [31]
Получив впервые в 1894 г. диазометан, Пехман считал, что это желтое вещество имеет циклическое строение. Однако теперь выяснено, что в действительности это строение имеет недавно открытый бесцветный диазирин. [32]
Тиадиазолы часто получают с помощью модифицированного синтеза Пехмана [160, 161], включающего 1 3-циклоприсоеди-нение диазоалканов. Однако следует отметить, что многие О-эфиры тиокарбоновых кислот легче дают 5-ал-кокси - 5-метил - А2 - 1 2 3-тиадиазолинозые интермедиа, чем требуемые тиадиазолы. При некоторых других реакциях 1 3-циклоприсоединения тионогруппы также образуются смеси изомерных тиадиазолов, что ограничивает возможности использования этого метода. Более подходящим путем является 1 3-циклоприсоединение к тионовому фрагменту изотиоцианатов; в современных модификациях этого метода [160] используют карбамоилизотиоцианаты и фосфонилизотиоцианаты, что позволяет получать 5-карбамоил-и 5-фосфониламино - 1 2 3-тиадиазолы, соответственно. [33]
Наилучшие результаты при получении кумаринов по методу Пехмана достигаются при использовании активированных нуклеофильных ароматических соединений, таких, как резорцин. Циклизация проходит с участием более электрофильной карбонильной группы. [34]
Для получения изонитрозобензоилметана, по Нейвиллю и Пехману [790], 20 г дибензоилмет. При этом выпадает 18 г изонитрозобензоилметана. [35]
Эскулетин и умбеллиферон могут быть синтезированы по Пехману нагреванием соответствующего фенола с яблочной кислотой в присутствии серной кислоты. [36]
Кумалиновую кислоту, синтезированную из яблочной кислоты по способу Пехмана [1], этерифицируют метанолом; полученный эфир [2] очищают вакуумной переговкой с последующей перекристаллизацией из лигроина. [37]
Кумалиновая кислота ( I) и ее простейшие эфиры были получены Пехманом [30] при действии серной кислоты на яблочную кислоту. [38]
Кумалиновая кислота ( I) и ее простейшие эфиры были получены Пехманом [30] при действии серной кислоты на яблочную кислоту. [39]
Перкину 201 Кренке реакция 235 Кумарины, синтез по Перкину 202 по Пехману 204 ел. [40]
Конденсация сложных енольных эфиров типа CXXVII с фенолами типа CXXVIII была осуществлена по методу Пехмана ( с серной кислотой), а в тех случаях, когда для получения хроменокумаринов ( CXXIX) способ Пехмана оказался непригодным, - со спиртовым раствором хлористого водорода. Эти хромено - ( 3 4 4 3) - кумарины обычно сильнее окрашены и менее растворимы в органических растворителях, чем аналогичные изомерные хроменохромоны типа дегидроротенона. [41]
Аналогично фенолы с ( 3-кетоэфирами ( 190) образуют кумарины ( 189) по реакции Пехмана ( для получения хорошего выхода нужны такие активные фенолы, как резорцин) или хромоны ( 191) по реакции Симониса в указанных условиях. [42]
Вначале будет рассмотрена реакционная способность различных незамещенных и замещенных фенолов и эфиров S-кетонокис-лот в реакции Пехмана, проводимой с серной кислотой п качестве конденсирующего агента, а затем - - роль конденсирующих агентов в этой реакции. [43]
Первый представитель азакумаринов - 7-гидрокси - 5-метил - 8-азакумарин был синтезирован в 1934 году по реакции Пехмана. [44]
Сборник содержит ибпшрный материал по вопросам тонкого органического синтеза и состоит из семи обзорных статей: 1) Реакция Пехмана, 2) Синтез хинолинов по методу Скраупа, 3) Алки-лирование аминами и аммонийными солями, 4) Реакция Брауна с бромистым цианом, 5 Гидрогенолиз бензильных групп, связанных с кислородом, азотом и серой, 6) Нитрозироваиие соединений, содержащих реакционноспособные метильные, метилсновые или метановые группы, 7) Получение л-окисей и а-гликолей из соединений с этиленовыми связями при помощи органических падкислот. [45]