Активный пигмент
Cтраница 3
Лакокрасочные покрытия получают путем нанесения на поверхности деталей или изделий пленки лака или краски. Лакокрасочные покрытия могут либо механически изолировать поверхность металла от вредного действия внешней среды, либо могут содержать активные пигменты - пассиваторы, оказывающие пассивирующее действие на металл и затормаживающие процесс коррозии. [31]
Чтобы избежать гелеобразования, реакцию этерификации прекращают до того, как она полностью заканчивается. Поэтому при 2 - 3 реакциях кислотные числа получаемых продуктов довольно высоки, и такие алкидные смолы нельзя смешивать с активными пигментами, например с окисью цинка. Окислы металлов могут вызвать гелеобра-зование. В случае 2 - 2-реакций, а также 2 - 3-полимеров, модифицированных одноосновными кислотами, получаются значительно более низкие кислотные числа, благодаря чему становится возможной совместимость с скисью цинка. [32]
Как известно, энергия разрыва валентных связей типа С-С, С - Н и С-О в органических соединениях составляет обычно 80 - 90 кал / моль. Опасные для пленкообразователя кванты света возникают в основном за счет соответствующих электронных переходов при преобразовании более длинноволнового света, протекающих в кристаллической решетке фотохимически активных пигментов. [33]
Уменьшение квантового выхода Qhlorella на синем и фиолетовом свету вряд ли вызывается присутствием какого-нибудь желтого пигмента, отличного от каротиноидов ( сравнение спектров поглощения живых клеток и экстрагированных пигментов на фиг. С другой стороны, у некоторых высших растений в клеточном соке или клеточных стенках часто присутствуют пигменты типа флавонов или антоцианинов, которые конкурируют с фотосинтетически активными пигментами в поглощении сине-фиолетовых квантов или даже служат в качестве цветных экранов, особенно если они располагаются в эпидермисе или в клеточных стенках между хлоропластами и внешним источником света. Присутствие этих пигментов не должно влиять на выход фотосинтеза при световом насыщении, но будет понижать квантовый выход в линейном участке и в области частичного насыщения. Берне [54, 55, 100] сообщил, что квантовый выход фотосинтеза сеянцев сосны и ели в сине-фиолетовом свете ( 390 - 470 м ь) был в 2 раза меньше, чем в красном ( 630 - 720 мр) или в красном плюс оранжевый ( 560 - 720 му. [34]
Для достижения высоких защитных свойств грунтовочных покрытий, по данным работы [25], необходимо обеспечить хорошее смачивание поверхности частиц пигмента связующим. При плохом смачивании активные пигменты гидролизуются быстрее, чем это необходимо для получения ингибирующего эффекта, и, если связующее обладает плохими изолирующими свойствами, продолжительность действия активных пигментов значительно сокращается. Большинство связующих, которые применяются в настоящее время для защиты от коррозии, как, например, алкидные или феноломасляные смолы, обладает хорошей смачиваемостью. Последние вводят также для улучшения процесса диспергирования пигментов в связующем. [35]
Мелением называют поверхностное разрушение пигментированной пленки, приводящее к образованию свободных частиц пигмента, легко удаляющихся с покрытия. Ренц [7] обнаружил интересное явление, заключающееся в том, что двуокись титана в присутствии окисляющей среды при воздействий солнечного света восстанавливается до более низкого окисла; сделан вывод, что ТЮ2 является фотохимически активным пигментом. На основании многих работ, проведенных в этой области, созданы методы определения фотохимической активности пигментов и установлено, что существует определенная связь между фотохимической активностью пигмента и атмосферостойкостью лакокрасочных покрытий. Эта зависимость определяется наличием фотосенсибили-зированных пигментов и образованием перекисных соединений, приводящих к разрушению ( окислению) связующего, окружающего частицы пигмента, следствием чего является меление пленки. Имеется большое число работ, посвященных модифицированию поверхности двуокиси титана. В результате структурообразования пленок происходит перераспределение частиц пигмента в системе, расположение частиц и агрегатов пигмента по границам структурных образований и выделение их из массы пленки. Создание пленок со стабильными надмолекулярными структурами обеспечивает устойчивость покрытия к процессу меления; при этом повышается атмосферостойкость покрытия. [36]
Тем в менее в литературе все-таки часто рекомендуется примешивать к растворимому стеклу самые различные химические соединения. Так, например, примесь около 0 5 % двухромового калия заметно улучшает механические свойства красочного слоя 157 ], добавка от 0 4 до 0 5 % сернокислого натрия может в свою очередь повысить красящую способность и замедлить реакцию кремнезема с активными пигментами. Однако их нельзя применять, так как они ухудшают водо - и огнестойкость краски. Подобное значение имеет и примесь омыленной смолы. Действие этих примесей подробно будет описано при разборке мастик на основе растворимого стекла. [37]
В реакционном центре эта энергия возбуждения превращается в химически утилизируемую форму. Активным пигментом в реакционных центрах обеих фотосистем служит специфический димер хлорофилла а, который подвергается обратимому окислению. [39]
Некоторые пигменты, являющиеся солями или окислами фотохимически активных металлов, под действием светового облучения ускоряют процесс деструкции пленкообразующего. Следствием этого является так называемое меленые покрытия, возникающее из-за интенсивного разрушения поверхностных слоев пленкообразующего и обнажения пигментных частиц на поверхности покрытия, а также ускоренное старение покрытия в целом. К фотохимически активным пигментам относятся цинковые белила, двуокись титана ( анатаз), титанаты свинца, окислы свинца, сульфид кадмия и др. [ 17, с. Как правило, высокая фотохимическая активность пигмента нежелательна, поскольку она сокращает срок службы покрытия вследствие окислительной деструкции пленкообразующего в присутствии кислорода воздуха. [40]
По мнению автора указанной работы, срок службы покрытия зависит от содержания активного хроматного пигмента. Если объемная концентрация пигмента ниже 20 %, защита от коррозии ставится под сомнение. Минимальные и максимальные защитные свойства покрытий достигаются при концентрациях активного пигмента, лежащих между 20 и 40 % ( об.) по отношению к общему содержанию пигмента и наполнителя. [41]
Спектром квантового выхода называется кривая, описывающая зависимость квантового выхода от длины волны. В этом случае по существу измеряется скорость процесса, отнесенная к одному поглощенному кванту. Поскольку интенсивность фотохимической реакции зависит от числа поглощенных квантов, а не от их энергии ( если только последняя достаточна для того, чтобы реакция вообще имела место), то можно ожидать, что квантовый выход не будет зависеть от длины волны в той области спектра, в которой поглощает только один активный пигмент; кроме того, вид спектра не будет зависеть от интенсивности поглощенного света ( см., однако, стр. То же самое можно сказать и в случае, когда свет поглощают несколько пигментов с одинаковой фотобиологической эффективностью. Квантовый выход, измеренный при какой-либо длине волны, представляет собой тогда величину, усредненную по всем пигментам, поглощающим при данной длине волны, причем вклад каждого пигмента пропорционален процентному его поглощению. Как правило, резкое падение квантового выхода в спектральной области, в которой поглощает активный пигмент, должно означать, что свет частично поглощается неактивным экранирующим пигментом или же каким-то менее эффективным пигментом. [42]
Ре; А1 и П, гидроксиды и карбонаты этих металлов, металлич. К различают неактивные и активные пигменты и наполнители. Неактивные пигменты - ТЮ2, Сг2О3, ультрамарин, фталоцианиновый зеленый, фталоцианиновый голубой, сажа и др., неактивные лаполнители-мел, слюда, тальк, аэросил и др.; содержание их в композиции составляет 60 - 80 % по массе. Активные пигменты и наполнители выполняют также роль отвердителя: их введение повышает вязкость композиции и вызывает отверждение вследствие взаимод. [43]
Слой грунтовки толщиной 10 - 15 мкм должен защищать - максимально в течение 12 месяцев - стальные листы от коррозии в процессе строительства судна. В то же время грунтовка способствует повышению адгезии между слоями покрытия. Ее состав не должен влиять на качество сварных швов. Некоторые активные пигменты [20, 31, 32], например хроматы, не следует вводить в грунтовочные покрытия по экологическим соображениям, так как необходимо исключить выделение вредных для здоровья человека газов и паров при раскрое и сварке стальных листов. Наконец, в сварных швах недопустимо присутствие посторонних включений, газовых пузырьков или золы. Состав грунтовки для металла-полуфабриката сходен с составом протравной грунтовки, о которой идет речь ниже. Основными компонентами грунтовок для металлов-полуфабрикатов являются поливинилбутираль, фенольная смола и тонкоизмельченный оксид железа. [44]
Многие бактерии и грибы продуцируют пиррольные тримеры, в молекулах которых существуют одновременно два упомянутых типа межъядерных связей. В основе их структуры лежит скелет продигиозена 6.67, Его производные называются продигиозанами и отличаются друг от друга природой алкильных заместителей в положениях С2 и СЗ. Атом С6 обычно несет метоксильную группу. Типичный представитель продигиозин имеет химическую структуру 6.68. Это вещество и его аналоги окрашены в красный цвет и относятся к физиологически активным пигментам. Они обладают противомикробной, цитотокеической и фунгипидной активностями, но высоко токсичны и не пригодны для использования в качестве терапевтических препаратов. Кроме того, продигиозины подавляют иммунный ответ у млекопитающих. В этом, видимо, состоит их естественная функция, помогающая бактериям и грибам противостоять защитным реакциям инфицируемого организма. [45]
Страницы: 1 2 3 4