Интенсивный пик - молекулярный ион
Cтраница 2
Так, наличие системы сопряженных тг-электронов обычно обусловливает интенсивный пик молекулярного иона. Напротив, присутствие в молекуле группы, отщепление которой способствует стабилизации положительного заряда, особенно если при этом элиминируется устойчивая нейтральная молекула, приведет к уменьшению интенсивности пика молекулярного иона. В первом приближении интенсивность молекулярных ионов уменьшается в следующем ряду: ароматические и гетероароматические соединения циклоалканы, сульфиды, тиолы, сопряженные алкены альдегиды, кетоны, алкены, карбоновые кислоты, амиды, простые эфиры, амины, н-алканы разветвленные алканы, га-логеналканы, нитрилы, спирты, ацетали. Отсюда, в частности, следует, что малоинтенсивный пик с наибольшим значением m / z едва ли будет пиком молекулярного иона ароматического соединения; в этом случае лучше рассмотреть возможность присутствия примеси с большей молекулярной массой. [16]
Молекулярный вес может быть легко получен на основании интенсивного пика молекулярных ионов. [17]
Наличие более коротких цепей в данном случае приводит к образованию более интенсивного пика молекулярных ионов. [18]
Пик иона [ М - Н1, сравнимый по величине с интенсивным пиком молекулярного иона, чаще всего свидетельствует либо об отсутствии алкиль-ных групп в молекуле, либо о наличии только метальных заместителей. Поэтому пики ионов [ М-1 ] при слабых пиках ионов [ М - CftH2ft il наиболее типичны для первых представителей гомологических рядов: СН4, С2Н 4, бензола, нафталина, СН2О, анилина, индола, хинолина и других, а также для метилзамещенных ароматических соединений. У некоторых классов веществ ионы [ М - Н ] характеристичны для всех гомологов. Например, у ароматических альдегидов АгСНО легко отщепляющийся атом водорода входит в общую для всего ряда функциональ - ную группу. [19]
Пик иона [ М - Н ], сравнимый по величине с интенсивным пиком молекулярного иона, чаще всего свидетельствует либо об отсутствии алкиль-ных групп в молекуле, либо о наличии только метальных заместителей. Поэтому пики ионов [ М - Л ] при слабых пиках ионов [ М - CftH2fe t ] наиболее типичны для первых представителей гомологических рядов: СН4, С2Н 4, бензола, нафталина, СН2О, анилина, индола, хинолина и других, а также для метилзамещенных ароматических соединений. У некоторых классов веществ ионы [ М - Н ] характеристичны для всех гомологов. Например, у ароматических альдегидов АгСНО легко отщепляющийся атом водорода входит в общую для всего ряда функциональную группу. [20]
Источник полевой ионизации также обеспечивает получение масс-спектра с малым числом осколочных ионов и относительно интенсивным пиком молекулярных ионов. При этом параметры газового потока и требования к вакууму остаются теми же, что и при ионизации электронным ударом. [21]
Масс-спектры, получаемые в условиях поля - 107 в / см [736- 788], характеризуются интенсивным пиком молекулярных ионов ( которого даже может и не быть в спектре, полученном электронным ударом) и неглубоким распадом молекулы. Мягкие условия образования спектра делают метод полевой ионизации весьма перспективным при анализе термически нестабильных веществ, в частности металлорганических соединений. [22]
Рассмотрение спектров циклопарафиновых спиртов свидетельствует об ожидаемом влиянии кольцевой структуры, что проявляется в появлении интенсивных пиков молекулярных ионов и в тенденции к отрыву боковых цепей с разрывом связи С-С этой цепи с кольцом. Эти соединения образуют особый класс вторичных спиртов, потому что разрыв связи С-С, находящейся в Р - ПО-ложении к кислородному атому, не приводит к потере алкильной группы. [23]
Вид масс-спектра, приведенного на рис. 4.27, типичен для ароматических соединений: в нем имеется интенсивный пик молекулярного иона и относительно мало пиков фрагментных ионов. В области молекулярного иона наблюдаются два пика с т / е 229 и 231, отличающиеся на 2 массовые единицы и с соотношением интен-сивностеп 3: 1, что указывает на присутствие хлора. [24]
Для анализа продуктов нефти может быть использовано ценное свойство масс-спектров полевой ионизации - их малолинейча-тость и обязательное присутствие интенсивного пика молекулярного иона. К сожалению, из-за повышенной и сильно зависящей от условий съемки интенсивности пика [ М Н ] ( взаимодействие с парами остаточной воды, катализ) затруднено использование пиков изотопных ионов. [25]
Такая техника близка к низковольтной масс-спектро-метрии электронного удара, но благодаря изменению характера физического взаимодействия с веществом при переходе от электронов к фотонам и сохранении интенсивного пика молекулярных ионов, повышается доля наиболее энергетически выгодных ( обычно наиболее ценных для структурного анализа) первичных процессов фрагментации. Ионизация фотонами в сочетании с химической ионизацией [200] была применена для получения отпечатка пальцев и частичного количественного анализа смесей аренов и ал-канов. [26]
Интересны также спектры N-алкилзамещенных гексаметилениминов. Он характеризуется интенсивным пиком молекулярных ионов. Наиболее вероятный распад осуществляется с разрывом Р - СВЯЗИ по отношению к атому азота; разрыв - связи также имеет место. Интенсивные пики молекулярных ионов и разрыв Р - СВЯ-зи характерны для спектров ал кил бензолов. Рассматриваемый случай представляет исключение из правила, согласно которому распад насыщенных циклов происходит с разрывом связи, соседней с кольцом. В изучаемых соединениях происходит разрыв связи, находящейся в ( 3-положении по отношению к азоту. [27]
 |
ПМР-спектр пиррол-2 - карбоновой кислоты. [28] |
Диссоциативная ионизация индола приводит к образованию малого числа пиков. Ароматичность соединения проявляется в интенсивном пике молекулярного иона ( аксг. Следующий по интенсивности пик ( М - HCN) обусловлен энергетически выгодным процессе. [29]
Ионы тяжелее молекулярных большей частью имеют массовые числа, на одну единицу массы больше молекулярного веса. Во многих соединениях, имеющих интенсивный пик молекулярных ионов в спектре, пик ионов, образующийся при межмолекулярном взаимодействии, налагается на пик тяжелых изотопов. Эти пики могут быть разделены только применением техники высокого разрешения. Вероятно, поэтому о пиках, образующихся при процессах столкновения в ионизационной камере, сообщается только для соединений, в спектрах которых пик молекулярного иона очень мал либо совсем отсутствует. [30]
Страницы: 1 2 3