Cтраница 4
Как я предполагалось, расщепление соседней с гетероато-мом связи приводит к метальному радикалу и резонансно-стабилизированному иону 5.10 ( m / z 75; X - S, R - R3 - - СНр. Удивительно, что ион, соответствующий наиболее интенсивному пику при т / г 41, может образовываться только в результате нескольких перегруппировок. [46]
Включение самописца и запуск системы сканирования ( нажатием стартовой кнопки ( воспроизведено с разрешения фирмы Varian Instruments Division. [47] |
Устанавливают энергию ионизирующего пчка электронов, равную, например, 70 эВ ( рис. 3.38), начальное значение массы при регистрации масс-спектра [ например, 50 а. Устанавливают амплитуду регистрируемого спектра так, чтобы наиболее интенсивный пик уместился в пределах шкалы дрибора. [48]
Распад при ЭУ N-содержащих гетероароматических аминов с более длинными алкильными группами при аминном азоте осуществляется главным образом путем р-разрыва в алкильном остатке. Образующиеся аммониевые ионы проявляются в масс-спектрах в виде наиболее интенсивных пиков. Дальнейший распад таких ионов связан с выбросом второй N-алкильной группы в виде олефина либо с разрушением гетероциклического кольца. [49]
Представление масс-спектра этанола. [50] |
Масс-спектр, регистрируемый прибором, может быть протяженным и неудобным для записи. Содержание фрагмента выражают в процентах интенсивности его пика относительно наиболее интенсивного пика в спектре. Часто полезно интенсивность выразить через единицы полной ионизации S. В этом случае ее выражают в процентах вклада, который данный пик дает в полную ионизацию; он получается путем деления интенсивности данного пика на сумму интенсивностей всех пиков. [51]
Масс-спектральный анализ сложных органических соединений в основном позволяет определить не индивидуальный состав, а содержание различных групп, объединяемых по определенным структурным признакам так, чтобы разница масс-спектров соединений, входящих в одну группу, была значительно меньше, чем для соединений, входящих в разные группы. Аналитическими величинами для каждой группы соединений являются совокупности нескольких наиболее интенсивных пиков в масс-спектрах соединений этих групп. Таким образом, сумма высот пиков, характерных для данной группы ( характеристические суммы), а также значения наложений на нее со стороны других групп являются основой для группового анализа. При выполнении условия пропорциональности изменений интенсивности характеристических сумм и парциальных давлений всех групп УВ и линейной аддитивности наложений их масс-спектров групповой состав определяется решением системы линейных уравнений. На основе этих закономерностей и были созданы различные модификации методов определения группового состава бензиновых фракций. [52]
Mace-спектрометрические признаки простейших алкильных радикалов С, - С5 и их комбинаций, содержащих до 5 атомов углерода. [53] |
I-обусловлены р-распздом, II - а-распадом, III-перегруппировкой Мак-Лафферти при наличии фрагмента структуры АВ-R, IV - той же перегруппировкой при наличии фрагмента структуры АВ-Z-R. При перечислении нескольких массовых чисел X первым указано значение для наиболее интенсивного пика иона [ М - Х ], а в скобках приведены значения для вторичных осколочных ионов вида [ М - СПН2 4 - - feHjfe ] Четные массовые числа X в столбце II соответствуют а-распаду с миграцией атома водорода. [54]
По огибающей кривой ММР следует, что максимум н-парафиновых углеводородов приходится на Cig-Cig. Четко прослеживается присутствие изоприноидных углеводородов, что подтверждается регулярным повторением наиболее интенсивных пиков осколочных ионов через каждые пять СН2 - групп, начиная с С8 в масс-спектре парафино-нафтеновых углеводородов. [55]