Cтраница 5
В случае гелей, полученных из хлорида хрома и хромовых квасцов, имеется один экзотермический пик меньшего размера при более высокой температуре. Было найдено [8], что лучший катализатор гидрогенизации получался при осаждении из нитрата гидроокисью аммония. [61]
Если же в качестве катализатора используется NaOH, то на термограмме наблюдается появление двух экзотермических пиков. [62]
На связь процесса комплексообразования с реакцией бромирования пропилена указывает и то, что величина экзотермического пика при 148 К, отвечающего реакции, зависит от числа повторений процессов нагревания и охлаждения смеси в температурном интервале 77 - 118 К. Таким образом, накопление комплекса приводит к получению более гомогенной смеси и способствует протеканию реакции бромирования пропилена при более низких температурах. При исследовании системы пропилен - бром исходные компоненты намораживались на охлажденную кварцевую пластинку поочередно в несколько слоев. Для более равномерного распределения в ряде опытов бром разбавляли пропаном, который при низких температурах практически прозрачен до 200 нм. Из рис. 6.4 видно, что в смеси брома и пропилена, разбавленной пропаном, имеется интенсивная полоса в области 274 нм. На длинноволновой стороне имеется хорошо выраженный перегиб в области 312 5 нм. Приведенные данные свидетельствуют о сильном донорно-акцепторном взаимодействии между бромом и пропиленом. [63]
![]() |
Инфракрасная отражательная печь. [64] |
Вещества, способные к окислению в процессе нагревания на воздухе, на кривой ДТА имеют интенсивный экзотермический пик. Процесс окисления, таким образом, маскирует эффекты, отражающие истинные превращения в веществе. При проведении ДТА в вакууме или в среде инертного газа такое явление устраняется. [65]
При медленном нагревании образцов, содержащих только кристаллы в-формы, между пиками Б и В появляется экзотермический пик. При температурах кристаллизации выше 35 С содержание в образцах кристаллов а-формы увеличивается. Последний пик плавления Г был отнесен к окончательному плавлению кристаллов а-формы. Однако исходные кристаллы этой формы, как показали исследования при скоростях нагревания 10 град / мин и выше, плавятся в области температур, где находится пик плавления В. Таким образом, пик плавления В при промежуточных температурах кристаллизации может быть вызван как плавлением перестроившихся кристаллов В-формы, так и исходных кристаллов а-формы. В то же время пик Г обусловлен плавлением наиболее совершенных кристаллов а-формы. Правильность такого отнесения была подтверждена Ловерингом и Вунденом [ 142] при помощи световой микроскопии и рентгенографических данных. Прямой переход кристаллов В - формы в кристаллы а-формы в результате твердофазного превращения, по-видимому, невозможен или происходит черезвычайно медленно. Ловеринг и Вуден [ 142] наблюдали образование новых кристаллов а-формы только после плавления кристаллов р-формы. При промежуточных температурах отжига, при которых после плавления плохих кристаллов В - формы восли стабильные кристаллы а-формы и более совершенные кристаллы В-формы, отношение количеств кристаллов обеих форм зависело от скорости зародышеобразования каждой модификации и от относительных скоростей их роста. [66]
Согласно мнению Пурнима Синха [7], имеющиеся данные не позволяют судить о том, является ли высокотемпературный экзотермический пик, описанный ранее Баршадом, характерной чертой вермикулита или нет. В связи с этим им были выдвинуты три предположения. Одно из них заключается в том, что экзопик не характерен для вермикулита, но связан с примесями в образце, например с хлоритом. [67]