Асимметричный пик
Cтраница 4
 |
Определение спиртов и воды. [46] |
Как показывают хроматограммы анализированных смесей, все спирты образуют строго симметричные пики ( см. рисунок), и лишь водная фракция в известной мере обнаруживает тенденцию к образованию асимметричных пиков. Легко было ввести поправку, продолжая растянутую часть пика воды до основной линии и используя всю площадь под пиком для расчета концентрации воды. [47]
Хессе [214] указал на то, что на окисленной поверхности колонок из нержавеющей стали осуществляется не газо-жид-костный механизм разделения, а адсорбционный, что приводит, в частности, к появлению широких и асимметричных пиков. Чувствительные вещества, например стероиды, а также большинство соединений галогенов частично разлагаются в стальных колонках, вероятно, из-за наличия переходных металлов в легирующих добавках. [48]
К используемому в качестве стандарта веществу предъявляются следующие требования: оно должно быть очень чисто, его пик должен выходить близко к пику определяемого вещества и в то же время не перекрывать других пиков, оно не должно образовывать асимметричного пика и иметь летучесть, близкую к летучести определяемого вещества. [49]
Терпены: [32, 33], ненасыщенные жирные кислоты [34], алле-ны, диены, спирты, бензойная кислота, производные аминокислот, алкалоиды, N-гетероциклы, стероиды, инсектициды, гало-генангидриды кислот, галогенсиланы, аминосиланы [23] могут химически изменяться или необратимо связываться поверхностью; появление асимметричных пиков ( хвостов) на хрома-тограммах ( в зависимости от вида жидкой фазы, количества пробы, степени пропитки и температуры колонки) наблюдается чаще всего при анализе полиаминов и гликолей, однако может иметь место также и при разделении жирных кислот, аминов, спиртов, сложных и простых эфиров и кетонов. [50]
В количественном газохроматографическом анализе следует стремиться к получению хроматограмм с гауссовыми пиками. Измерение асимметричных пиков, как правило, проводится с меньшей точностью. [51]
 |
Приближенные вычисления площади пиков. [52] |
Для симметричных пиков все Методы практически равноценны. Для асимметричных пиков метод hb дает неправильные результаты по сравнению с двумя последними методами. [53]
Приведенные данные показывают, что в условиях умеренной перегрузки даже при нелинейной изотерме сорбции эффективность колонки можно характеризовать величиной ВЭТТ. Однако для асимметричного пика необходимо использовать исправленное значение ВЭТТ, при котором пик представляется в виде двух полукривых Гаусса. В случае асимметричного пика при расчете ВЭТТ целесообразно исходить не из суммарной ширины пика AS, а из удвоенной полуширины пика, обращенной к целевым компонентам. При этом, если к целевым компонентам обращена размытая полуширина пика, то Яа / 7, где Н а - ВЭТТ, вычисленная по удвоенной полуширине, а Н - обычным способом. [54]
Для пиков с размытым фронтом ошибка меньше. Отношение площадей асимметричных пиков, вычисленное по формулам, выведенным для кривых Гаусса, по-видимому, не сильно отличается от истинного отношения площадей, если асимметрия пиков не очень значительна. [55]
Страницы: 1 2 3 4