Двойной пик

Cтраница 3

Влияние скорости нагревания на температуры фазовых перехо - 1ов в гмс-1 4-полибутадиене было исследовано Коллинзом и Чандле-юм [ 363 методом дифференциального термического анализа. При агревании со скоростью ниже 20 град / мин образца полимера с юдержанием гдое-изомерных повторяющихся звеньев 96 4 % всегда аблюдали двойной пик плавления, если образец охлаждали из рас-лавленного состояния со скоростью выше 5 град / мин. [31]

Выращенные из раствора монокристаллы изотактического полистирола были бензоилированы по реакции Фриделя - Крафтса при 50 С. В результате такой обработки приблизительно в 40 % фениль-ных групп в аморфных областях был введен заместитель, что опять привело к полному подавлению рекристаллизации и как следствие этого к исчезновению двойного пика плавления ( см. также разд. Еще более впечатляющим является полное удаление аморфных слоев при травлении, описанное в разд. В этом случае мелкие кристаллы превращаются в монокристаллы олигомеров. При удалении всех аморфных участков макромолекул и всех складок на поверхности кристаллов становится невозможным процесс перестройки кристаллов с увеличением длины складок цепей. Кристаллы полиэтилена, имеющие сложный характер плавления вслед ствие их реорганизации, при помощи травления легко могут быть превращены в резко плавящиеся олигомерные кристаллы. [32]

Чтобы преодолеть эти трудности Сазерленд и его сотрудники [21, 125, 128, 129], а также Куайнен и Виберли [130, 131 ] провели недавно большую работу по изучению дейтеро-прэизводных спиртов. Эти две группы авторов приводят различные данные по отнесению полос, и потому полученные результаты нельзя считать окончательными, однако, по-видимому, полоса алифатических спиртов вблизи 1100 см 1 связана в основном с валентными колебаниями С-О, тогда как простой или двойной пик в области 1400 - 1300 аи 1 отвечает плоскостным деформационным колебаниям ОН. Последние, как указывалось, вероятно, взаимосвязаны с деформационными колебаниями соседних групп СН2, что приводит к смешанным колебаниям, и потому изменения спектра не будут соответствовать ожидаемым в результате дейтери-рования. [33]

Большинство опытов по плавлению в отсутствие растворителя фисталлов линейных полимеров, выращенных из растворов, было [ роведено на полиэтилене. Типичные кривые плавления кристаллов юлиэтилена различного молекулярного веса, выращенных при раз - [ ых температурах, приведены на рис. 9.13 и 9.14. Поскольку в аких кристаллах полиэтилена отсутствует твердофазный переход [ поскольку они были кристаллами узких фракций полиэтилена и соответственно при их росте не происходило деления на фракции, [ аблюдаемый двойной пик плавления свидетельствует о необратимом арактере плавления ( разд. [34]

Следует подчеркнуть, что появление на хроматограмме двух пиков при прохождении рацемической смеси через колонку с оптически активным веществом еще нельзя рассматривать как убедительное доказательство разделения смеси. Прежде чем будет сделано окончательное положительное заключение, необходимо исследовать наличие оптической активности у собранных на выходе из колонки фракций. Образование двойных пиков на хроматограмме может быть вызвано целым рядом причин. Так, перегрузка колонки, плохая конструкция или низкая температура дозатора, наличие примеси в образце - все это может служить причиной появления двойных пиков и привести к неверному заключению о разделении оптических изомеров. [35]

Пропитанный материал сушили на воздухе при комнатной температуре до веса, примерно равного весу носителя и неподвижной жидкости, и засыпали в трубку длиной 15 м при плотности набивки 12 г на погонный метр. Степень разделения двойного пика бутен-1 - изобутилен определяли путем измерения отношения высоты впадины между пиками к высоте пика бутена-1. [36]

Пропитанный материал сушили на воздухе при комнатной температуре до веса, примерно равного весу носителя и неподвижной жидкости, и засыпали в трубку длиной 15 м при плотности набивки 12 г па погонный метр. Степень разделения двойного пика бутен-1 - нзобутилен определяли путем измерения отношения высоты впадины между пиками к высоте пика бутена-1. [37]

Уже в 1945 г. было обнаружено, что плохо закристаллизованный юлиэтилен плавится в очень широком интервале температур и это ввязано с неравновесными эффектами ( разд. При исследовании плавления методом дифференциального термического анализа было установлено, что широкая температурная область поглощения тепла состоит из нескольких пиков плавления. Очевидной причиной появления двойного пика плавления служит наличие в исходном образце кристаллов с двумя различными распределениями по размерам. Клампит [34] тодтвердил это предположение данными дифференциального термического анализа смесей полиэтилена высокого давления, размер кристаллов в котором, как известно, определяется расстоянием между развет-злениями в цепи, и линейного полиэтилена, размер кристаллов в кото-эом ограничен вследствие складывания Цепей. Клампит [ 34] для количественного анализа смеси определил площади таков плавления. Аналогично Холден [98], Манделькерн и др. [150], 1 также Хоаши и Мочизуки [ 95] показали существование нескольких шков плавления у полиэтилена, обусловленного начилием дискрет-шх распределений кристаллов по размерам вследствие соответствую-цей предварительной термической обработки образцов и их неоднород-юсти. [38]

Индексы удерживания как функция структуры и числа атомов углерода. [39]

Зто означает, что для продуктов промежуточного молекулярного веса всегда существуют три изомера с одинаковым числом атомов углерода. Один соответствует нормальному алкану и имеет наиболее высокий индекс удерживания, два других образуют двойной пик. Различие между RI н-алкана и двойным пиком возрастает с увеличением числа атомов углерода от 17 для гептанов и до 44 для ун-деканов. Обычно пик с наименьшим RI без дублета соответствует продукту, образующемуся при присоединении 3-гексильного радикала. Это справедливо только для парафинов, содержащих больше 8 атомов углерода. В случае изооктанов два пика близко совпадают, и при меньшем числе атомов углерода наблюдается обратный порядок. [40]

Из рис. 9.12 видны характерные результаты такой химической обработки найлона-6. После метоксиметилирования в течение 4 ч двойной пик плавления, обусловленный структурными перестрой ками в образце при нагревании, превращается в резкий одиночный пик с полушириной 2 С. Положение этого пика не зависит от скорости нагревания, что указывает на то, что процессы структурной перестройки полностью подавлены. [41]

Этот эффект вызывается, вероятно, насыщением детектора пробой, что приводит к нарушению нормального ионизационного процесса. Так как последовательные сопротивления не предотвращают образования двойных пиков при указанной концентрации, то эффект гашения нельзя приписывать влиянию тока насыщения. [42]

Распределение гранулированного удобрения ( мочевины после одного захода самолета.| Распределение гранулированного удобрения ( мочевины после многократных заходов самолета. [43]

Было сделано пять заходов поперек трех рядов учетных приспособлений. Результаты опыта показаны на рисунке 8, на котором видно явное нарастание двойных пиков. Однако заметно, что количество удобрений на каждом ряду проб было по существу одинаковым. Это означает, что изменчивость вдоль линии полета для этого препарата мала и что в большинстве случаев один ряд проб может служить удовлетворительным методом оценки. [44]

Так, Вагнер и Винклер [27] установили, что при разделении мети ловых эфиров N-ТФАпроизводных валина, лейцина, треонина, ыетионина и фенилаланина на колонке ( 150 X 0 6 см), заполненной сорбентом с 17 5 % апиезона L и 2 5 % капроната натрия на стерха-моле зернения 0 3 - 0 4 меш, в интервале температур 159 - 167 С ( детектор-катарометр) все производные нейтральных аминокислот давали воспроизводимые симметричные пики. Аналогичные производные аминокислот, содержащих в молекуле гидроксильные или метилсульфидные группы, элюировались плохо. Так, треонин, имеющий оксигруппу в - положении, давал на хроматограм-ме двойной пик. Образующаяся в результате переацилирования этого производного О-трифторацетиламинокис-лота распадается на трифторуксусную кислоту и аминокислоту. То же самое происходит и с метиловым эфиром рМЗ - ТФАпро-изводного треонина, который разлагается на эфир О-ТФАпро-изводного и эфир N-ТФАпроизводного, что и обнаруживается на хроматограмме двойным пиком. [45]

Страницы: 1 2 3 4