Cтраница 1
Пики молекулярных ионов имеют среднюю интенсивность. [1]
Пики молекулярных ионов должны располагаться только при четных m / z, если только в соответствующих молекулах не содержится нечетное число атомов азота. Это правило выполняется для всех органических молекул, состоящих из наиболее распространенных элементов: углерода, водорода, кислорода, азота, фосфора, серы, кремния и галогенов. Отсюда следует, что пик при нечетном m / z не может соответствовать молекулярному иону не содержащего азот соединения; скорее всего он отвечает осколочному иону, азотсодержащей примеси, а в редких случаях также продукту ион-молекулярной реакции. При низком давлении, обычно поддерживаемом в ионном источнике, столкновения между ионами и нейтральными молекулами представляют собой сравнительно редкое событие. В таких случаях предполагаемую молекулярную массу соединения можно подтвердить химической ионизацией ( разд. [2]
Пики молекулярных ионов имеют низкую интенсивность или вообще не наблюдаются. Образование фрагментов F3 и F4 сопровождается миграцией водорода, вероятно, от С ( 1) или С ( 5) к С ( 3) или 0 ( 2), соответственно. [3]
Пики молекулярных ионов в спектрах амидов обычно обнаруживаются очень легко. По интенсивности они превосходят соответствующие пики в спектрах сложных эфиров и аминов со сравнимым числом атомов в молекуле. [4]
![]() |
Зависимость интенсивности пиков. [5] |
Пики молекулярных ионов для всех исследованных соединений являются максимальными в масс-спектре и распад молекул при электронном ударе происходит лишь по немногим путям. Так, для бензимидазола в масс-спектре имеются лишь четыре пика с интенсивностью выше 5 % от полного ионного тока. [6]
Пики молекулярных ионов исчезающе малы для насыщенных циклобутанов, но для циклобутенов составляют около одной трети основного пика. И те и другие дают пик с т / е 69, вызванный присутствием иона CF; последний образуется при перегруппировке атомов после ионизации. [7]
Пики молекулярных ионов циклоалканов имеют большую интенсивность, чем пики молекулярных ионов ациклических алканов. [8]
Пики молекулярных ионов циклоалканов имеют бблыпую интенсивность, чем пики молекулярных ионов ациклических алканов. [9]
Пики молекулярных ионов небольших алкенов и алкинов обычно более интенсивны, чем у соответствующих алканов. По мере увеличения числа атомов углерода в молекуле эта закономерность ( начиная с С7) изменяется на обратную. В масс-спектрах алкенов и алкинов обычно интенсивны пики, соответствующие ионам с четным числом электронов [ CJO ] и IC. Под воздействием электронного удара кратные связи ( особенно двойные) часто мигрируют. По этой причине изомерные алкены, различающиеся даже углеродным скелетом, часто имеют очень близкие масс-спектры. [10]
Пики молекулярных ионов ароматических аминов, как и следовало ожидать, являются весьма интенсивными в отличие от молекулярных пиков циклических и особенно алифатических аминов. Ионизация ароматических аминов в области первого потенциала ионизации вероятно связана с вырыванием одного из я-электронов бензольного кольца, а не отщеплением. [11]
Пики молекулярного иона алифатических нитрилов ( за исключением ацетонитрила и пропионитрила) либо малоинтенсивны, либо вообще отсутствуют, но пик М 1 может быть обычно обнаружен по его поведению при увеличении давления в камере напуска или уменьшении выталкивающего напряжения ( разд. [12]
Все пики молекулярных ионов невелики ( для перфтор-циклогексана относительная интенсивность составляет всего лишь 0 52) и исчезают по мере увеличения молекулярной массы. Наиболее высокий пик в спектрах всех перфторалкилциклогексанов вызывает ион CFJ с массой 69, этот же ион дает довольно значительный пик даже в спектре перфторциклогексана, где он может образоваться только путем перегруппировки. В случае перфторциклогексана, перфторметил-циклогексана, перфтор-1 4-диметилциклогексана и перфтортри-метилциклогексана ион С2р5 также образуется только в процессе перегруппировки; в спектрах всех этих четырех соединений высота его пика приблизительно одинакова. Если же данный ион может образоваться без перегруппировки, относительная интенсивность его пика возрастает примерно в 12 раз. [13]
Все пики молекулярных ионов невелики ( для перфтор-циклогексана относительная интенсивность составляет всего лишь 0 52) и исчезают по мере увеличения молекулярной массы. Наиболее высокий пик в спектрах всех перфторалкилциклогексанов вызывает ион CF с массой 69, этот же ион дает довольно значительный пик даже в спектре перфторциклогексана, где он может образоваться только путем перегруппировки. В случае перфторциклогексана, перфторметил-циклогексана, перфтор-1 4-диметилциклогексана и перфтортри-метилциклогексана ион С2Рб также образуется только в процессе перегруппировки; в спектрах всех этих четырех соединений высота его пика приблизительно одинакова. Если же данный ион может образоваться без перегруппировки, относительная интенсивность его пика возрастает примерно в 12 раз. [14]
![]() |
Интервалы гомологических инкрементов индексов удерживания некоторых рядов органических соединений на карбоваксе - 20М. [15] |