Cтраница 4
Методика определения н - и изопарафиновых УВ состоит наследующих моментов. Необходимо измерить пики молекулярных ионов метановых УВ и внести в них изотопные поправки. [46]
В масс-спектрах азометинов ( бензилиденанилинов) типа RO - С6Н4 - CH N - C6H4 - Ri ( R и R, - алкиль-иые группы) имеются интенсивные пики молекулярных ионов с нечетным значением массы, что естественно для соединений, содержащих один атом азота. Например, пики молекулярных ионов МББА, ЭББА и ПББА являются в спектрах максимальными, и их доля составляет не менее 25 % от полного ионного тока. Молекулярные массы соединений этой группы отличаются на две единицы от молекулярных масс соединений первого типа, что позволяет их легко различать. [47]
Масс-спектры высокого разрешения регистрировались при разрешающей способности 10000; энергия ионизующих электронов 50 - 70 эВ обеспечивала получение многолинейчатых масс-спектров, повторяемость которых была ниже 1 - 1 5 % ( отн. Расчетной характеристикой служили пики молекулярных ионов; известные затруднения были связаны с правильностью определения состава мультиплетов пиков молекулярных ионов и выделением области истинно молекулярных ионов. [48]
Первый этап анализа бензиновых фракций заключается в установлении распределения УВ каждой группы по молекулярным массам. Для этой цели используются пики молекулярных ионов парафиновых, нафтеновых и алкилбензолов, в значения которых вносятся поправки. Исправленные высоты пиков молекулярных ионов являются мерой концентрации УВ данной молекулярной массы. [49]
Следовательно, первой стадией анализа сложных смесей углеводородов, частным случаем которого является бензин, должно быть установление распределения углеводородов каждой группы по молекулярным весам. Для этой цели используются пики молекулярных ионов, в величину которых должны быть внесены поправки на изотопное наложение и наложения за счет осколочных ионов, образуемых углеводородами других групп, а также перегруппировочных ионов, образуемых высшими членами гомологического ряда данной углеводородной группы. [50]
Поэтому первой стадией анализа сложных смесей углеводородов должно быть установление распределения углеводородов каждой группы по молекулярным весам. Для этой цели используются пики молекулярных ионов, в величину которых вносятся поправки на изотопное наложение и наложения за счет осколочных ионов, образуемых углеводородами других групп, а также пе-регруппировочных ионов, образуемых высшими членами гомологического ряда данной углеводородной группы. Исправленная высота пика молекулярного иона является мерой концентрации в смеси углеводорода данного молекулярного веса. [51]
Следовательно, первой стадией анализа сложных смесей углеводородов, частным случаем которого является бензин, должно быть установление распределения углеводородов каждой группы по молекулярным весам. Для этой цели используются пики молекулярных ионов, в величину которых должны быть внесены поправки на изотопное наложение и наложения за счет осколочных ионов, образуемых углеводородами других групп, а также перегруппировочных ионов, образуемых высшими членами гомологического ряда данной углеводородной группы. [52]
Меркаптаны обычно идентифицируются гораздо легче на основании масс-спектров, чем соответствующие спирты. Причина этого заключается в том, что пики молекулярных ионов в спектрах меркаптанов гораздо больше, и поэтому молекулярный вес может быть легко определен. Для неразветвленных первичных меркаптанов с числом углеродных атомов до 13 интенсивность пика молекулярных ионов лежит в интервале 4 - 100 % от интенсивности максимального. На основании изотопных пиков можно легко установить присутствие серы. Вторичные и третичные меркаптаны также характеризуются перегруппировочными ионами с массой 47, и пик, соответствующий этим ионам, может по интенсивности достигать 50 % от интенсивности максимального. В масс-спектрах вторичных и третичных меркаптанов пик ионов с массой 61 обладает малой интенсивностью, а пик ионов, образованных при разрыве Р - СВЯЗИ по отношению к атому серы, с отрывом более длинной алкильной цепи велик. [53]