Молекулярные пики
Cтраница 3
В масс-спектрах парафиновых углеводородов С13Н28 - С32Нвв нормального строения пики молекулярных ионов обладают значительной величиной от 7 до 3 % по отношению к максимальному пику в спектре, тогда как в спектрах изомеров молекулярные пики практически отсутствуют. [31]
В масс-спектрах парафиновых углеводородов С13Н28 - С32Нев нормального строения пики молекулярных ионов обладают значительной величиной от 7 до 3 % по отношению к максимальному пику в спектре, тогда как в спектрах изомеров молекулярные пики практически отсутствуют. [32]
 |
Схема источника полевой ионизации. [33] |
Поскольку полевая ионизация происходит в мягких условиях и, следовательно, молекулам передается минимальное количество энергии, вероятность фрагментации молекулярных ионов оказывается относительно невысокой. Как правило, интенсивные молекулярные пики в масс-спектрах полевой ионизации наблюдаются для таких соединений, в масс-спектрах электронного удара которых сигналы молекулярных ионов либо слабы, либо не проявляются вовсе. Этот метод представляет особый интерес для количественного анализа сложных смесей, поскольку в масс-спектрах полевой ионизации число пиков осколочных ионов обычно невелико, и интенсивность их мала по сравнению с интенсивностью молекулярных пиков; кроме того, для масс-спектров полевой ионизации характерна очень хорошая воспроизводимость. [34]
В случае лабораторной перегонки можно в основных чертах приблизительно отличить молекулярные и перегруппировочные осколочные пики. В очищенных дистиллятах, однако, молекулярные пики довольно сильно маскируются осколочными перегруппировочными пиками, в связи с чем надежный анализ по молекулярным пикам невозможен. [35]
Интенсивности молекулярных ионов соединений 3 отличающихся только дейте-розамещением, приблизительно такие же, как и молекулярные пики незамещенных соединений. Это оправдывает использование масс-спектрометра. [36]
Методы анализа по осколочным ионам основаны на измерении стабильных осколков с числом атомов углерода меньшим, чем в исходной молекуле, и, таким образом, они описывают части молекулы, но не обязательно исходную молекулу. Эти методы имеют важное преимущество в том, что они позволяют различать углеводороды различных гомологических рядов, которые имеют одни и те же масс-спектральные молекулярные пики. [37]
Использование масс-спектрометра при исследовании широких высокомолекулярных нефтяных фракций ограничивается рядом факторов, одним из которых является наложение масс-спектров типов, отличающихся по z ( в формуле CnH2n z) на 14 единиц. Так, например, ион нонана С9Н2о ( общая формула С Н2п 2) и нафталина C1oH8 ( CnH2n i2) обладают номинальной массой 128, в результате чего их молекулярные пики на приборе с малой разрешающей силой перекрываются. [38]
В данной работе при определении изомерного состава парафиновых углеводородов высококипящих нефтяных фракций использовались следующие особенности масс-спектров этих углеводородов: 1) различная глубина распада молекулы, определяемая степенью разветвления углеродного скелета; 2) уменьшение относительной величины пика молекулярных ионов с ростом молекулярного веса - процесс, который для разветвленных парафиновых углеводородов идет значительно быстрее. Так, в масс-спектрах парафиновых углеводородов С1зН28 - С32Н66 нормального строения пики молекулярных ионов ( / мол) обладают значительной величиной ( от 7 до 3 % по отношению к максимальному пику в спектре); в спектрах же изомеров молекулярные пики практически отсутствуют. [39]
Одно из эмпирических правил состоит в том, что соединения, содержащие кратные связи и циклы, почти всегда имеют в масс-спектрах пики молекулярных ионов. Внутри данного типа соединений также наблюдаются закономерности, качественно связывающие величину молекулярного пика со структурой изомера: молекулярные пики метановых углеводородов нормального строения во много раз интенсивнее молекулярных пиков соединений с разветвленными цепями, молекулярные пики в спектрах монозамещепных нафтенов, как правило, интенсивнее аналогичных пиков в спектрах двузамещенных нафтенов и всегда интенсивнее, чем в спектрах геж-замещенных изомеров. [40]
Одно из эмпирических правил состоит в том, что соединения, содержащие кратные связи и циклы, почти всегда имеют в масс-спектрах пики молекулярных ионов. Внутри данного типа соединений также наблюдаются закономерности, качественно связывающие величину молекулярного пика со структурой изомера: молекулярные пики метановых углеводородов нормального строения во много раз интенсивнее молекулярных пиков соединений с разветвленными цепями, молекулярные пики в спектрах монозамещепных нафтенов, как правило, интенсивнее аналогичных пиков в спектрах двузамещенных нафтенов и всегда интенсивнее, чем в спектрах геж-замещенных изомеров. [41]
Страницы: 1 2 3