Cтраница 1
Пиразолы получают путем присоединения гидразонов кетонов к акрилонитрилу с последующей циклизацией под действием оснований. [1]
Пиразолы не встречаются в природных веществах, но, например, антипирин ( 6) ( жаропонижающее и обезболивающее средство) и желтый краситель тартразин ( 7), который применяется в пищевых продуктах и цветной фотографии, являются важными синтетическими соединениями. Пикролоновая кислота ( 3-метил - 1-п-нитрофенил - 4-нитропиразолон - 5) применяется для характеристики оснований ( см. стр. [2]
Пиразолы и имидазолы в нейтральных и щелочных растворах существуют частично в виде анионов ( ср. Фенильные заместители и конденсированные бензольные кольца активируются, поэтому обычно нитруются и сульфируются именно они, а не гетерокольцо ( см. стр. [3]
Пиразолы ( 200; Z NH), изоксазолы ( 200; 2 0), имидазолы ( 201; Z NH; могут существовать в таутомер ных формах, так как положения 4 и 5 эквивалентны) и тиазолы ( 201; Z S), как и следовало ожидать, вступают в реакции электрофильного замещения. Известно мало примеров реакций замещения у изотиазолов ( 200; Z S), оксазолов ( 201; Z О) и соединений, содержащих в одном кольце три или более гетероатомов. Дезактивация положения 4 менее эффективна в 1 3-дигетеросоединениях вследствие частичной фиксации связей ( ср. [4]
Пиразолы восстанавливаются, например, натрием в спирте, водородом над палладием, до Д2 - пиразолинов или пиразолидинов, но имидазолы обычно устойчивы к восстановлению. [5]
Пиразолы образуются также при взаимодействии сиднонов с хинонами; избыток хинона действует в этом случае как дегидрогенизирующий агент. [6]
Пиразолы, в особенности N-фенилпиразолы, гладко восстанавливаются до п и р а з о л и н о в, но не пиразолидинов, с помощью натрия и спирта. [7]
Пиразолы получаются следующими общими способами. [8]
Пиразолы являются очень стойкими соединениями, не склонными к осмолению или полимеризации. Они обладают слабоосновным характером. Их минеральные соли диссоциируют уже в вакууме и распадаются в воде. [9]
Пиразолы образуются также при взаимодействии сиднонов с хинонами; избыток хинона действует в этом случае как дегидрогенизирующий агент. [10]
Пиразолы являются очень стойкими соединениями, не склонными к осмолению или полимеризации. Они обладают слабоосновным характером. Их минеральные соли диссоциируют уже в вакууме и распадаются в воде. [11]
Пиразолы, не замещенные в положении 1, вследствие образования межмолекулярных водородных связей димерны и образуют металлические соли, например в аммиачном растворе нитрата серебра. [12]
Пиразолы могут вступать в реакции галогенирования, нитрования и сульфирования. Пиразолы таутомерны, например 3-метилпиразол находится в равновесии с 5-метилпиразолом. [13]
Пиразолы и их замещенные с перфторалкильными группами - среди важных гетероциклических соединений широко используются в промышленности и сельском хозяйстве как биостатики, инсектициды, психофармакологические агенты. В недавние годы были разработаны несколько методов для получения производных пиразола. Растворители и температура, как и длина перфторалкильной цепи, не оказывают существенного влияния на реакцию. Простая экспериментальная процедура и высокие выходы продуктов делают такой подход очень привлекательным. В присутствии карбоната натрия этиловый эфир а-перфторалкилацетатов реагирует с амидинами с образованием 2-замещенных 6-фторалкилпиримидонов 257 с высоким выходом [219], природа фторалкильной группы оказывает мало влияния на эту реакцию. [14]
Пиразол содержит в пятичленном цикде два атома азота: так называемый пиррольный, неподеленная электронная пара которого включена в ароматическую систему, и атом азота, связанный с углеродным атомом цикла двойной связью и сохранивший неподеленную электронную пару незадействованной. [15]