Cтраница 2
Пиразол и его производные. [16]
Пиразол и его производные. С, растворим в воде. [17]
Пиразол ( 70) способен к резонансу в катионе ( 71) - ( 72) в большей степени, чем в нейтральной молекуле. Хотя основность пиразола значительно больше, чем пиррола, он является гораздо более слабым основанием, чем пиридин. Низкая основность изоксазола ( рКа1 3) указывает на сильный - / - эффект соседнего гетеро-атома, даже если этот атом проявляет также и Л4 - эффект, увеличивающий основность. [18]
Пиразол проявляет ароматический характер; по свойствам он напоминает как пиридин, так и пиррол. Действительно, в молекуле пиразола пиррол и пиридин как бы перекрываются таким образом, что иногда можно предсказать реакционную способность отдельных положений молекулы. Положение 4, например, должно быть наиболее чувствительно к электрофильной атаке. [19]
Пиразол является крайне слабым ( однокислотным) основанием; с сильными кислотами он образует соли, разлагающиеся на компоненты в присутствии воды или при нагревании. Пиразол имеет также очень слабый кислый характер; например, он дает серебряную соль в результате замещения атома водорода, связанного с азотом. При повышенной температуре пиразол устойчив; он не обладает ни малейшей склонностью к полимеризации, как пиррол. [20]
Пиразол сульфируется дымящей серной кислотой, давая сульфо-кислоту. [21]
Пиразол нитруется нитрующей смесью ( серной и азотной кислот), давая 4-нитропиразол. [22]
Пиразол 673, 674 Пиразолидины 675 Пиразолины 675 Пиразоловый синий 676 Пиразолоны 79, 675 Пиразолы 79, 673 и ел. [23]
Пиразол и метилпиразолы [591] вследствие наличия секстета я-электронов чрезвычайно устойчивы к электронному удару. При диссоциативной ионизации пиразола на долю молекулярных ионов приходится - 46 % от полного ионного тока; отвечающий им пик является максимальным в спектре. Введение заместителя уменьшает стабильность молекулы пиразола к электронному удару. Наиболее резко сказывается влияние первой метильной группы ( W - щ падает на - отн. Дальнейшее накопление метальных групп в ядре приводит к меньшему изменению WM. Характерно, что WM больше у тех изомеров, где метальная группа ( или одна из метальных групп) соединена с атомом азота. В результате этого зависимость WM от количества метальных групп для исследуемых молекул выражается двумя прямыми, характеризующими соответственно / V-метил - и С-метил-пиразолы. [24]
Пиразол галоидируется, нитруется, сульфируется; его амины диазоти-руются. К действию окислителей пиразол столь же устойчив, как бензол. [25]
Пиразол является слабым основанием. Устойчив к действию окислителей, а также кислот и щелочей. [26]
Пиразол и имидазол можно рассматривать как вещества, получающиеся в результате замещения в пирроле одной группы СН атомом азота; в зависимости от того, замещена ли группа СН в а - или ji - положе-нии, возможны два изомера - пиразол и имидазол. [27]
Пиразол и его производные. Пиразол ( формулу см. выше) обычно получают синтетически. Пиразол представляет собой бесцветные кристаллы. Пиразол еще легче, чем тиофен, сульфируется, нитруется; к окислению очень стоек. [28]
Пиразол, как и следовало ожидать, можно непосредственно сульфировать по Кнорру [943], но более подробных данных об этом не имеется. [29]
Пиразол также обладает многими свойствами ароматических соединений: он устойчив к различным химическим воздействиям, не изменяется при действии водного раствора перманганата калия, не полимер изуется. Он легко вступает в реакции электрофильного замещения в четвертое положение. Реакции галогенирования протекают без участия катализаторов. [30]