Cтраница 3
Свойства гидрированных пиридазинов изучены мало. Наиболее полно исследованы дигидропиридазины, получаемые из 1 4-дикарбонильных соединений, поскольку одновременно с ними образовывались аминопирролы и было необходимо различить продукты реакции. [31]
Пиримидин и пиридазин обладают весьма значительной устойчивостью к электронному удару; при диссоциативной ионизации пиримидина последовательно отрывается 2 молекулы цианистого водорода, а при диссоциативной ионизации пиридазина в основном отрываются 2 соседних атома азота. [32]
На основе пиридазина синтезируются эффективные гербициды, особенно пригодные для уничтожения сорняков на полях сахарной свеклы. [33]
Основной компонент - пиридазин ( пункт 4 на схеме) и циклы соединены по стороне Ь пиридазина и стороне 1 5 имидазола. Атом в положении 1 нмидазола расположен перед атомом в положении 5 иа стороне Ь системы пиридазииа. Соединение называется имидазо [1,5-6] пиридаэии. [35]
Бензо й ] пиридазины см. Фталазины Бензо а ] пирндииы см. Хнполнзипы Бензо в ] пирид1шы см. Хинплины Бензо [ с ] пиридипы см. Изохинолины Бензотриазепины 732 Бензо-1 2 3-триазины 307, 704, 706 Бензо-1 2 3-триазолы 429 кислотность 437, 438 получение 480 ел. [36]
При исследовании взаимодействия пиридазина с алкилирую-щими агентами было установлено, что эта реакция протекает легко, причем место введения алкильной группы в образовавшейся четвертичной соли определяется характером и положением заместителей в цикле. Например, 3-замещенные пиридазины типа 3-метилпиридазина ( IX), вероятно, из-за пространственных затруднений образуют l - N-четвертичные соли. [37]
УФ-Спектры диазинов в триазииов. [38] |
Однако в случае пиридазина структура 41 с локализованными двойными связями правильнее отражает истинное строение молекулы: связь N-N в значительной степени одинарна. Эмпирическое значение энергии резонанса для 1 2 4-триазина равно 22 3 ккал / моль ( 93 3 кДж / моль), что составляет 62 % от значения энергии резонанса бензола. Это находится в хорошем соответствии с рассчитанной РЭЭ для пиразина величиной 0 049 / 3 ( см. гл. Эти гетероциклы менее ароматичны, чем бензол. [39]
Отношение пиразинов и пиридазинов к электрофильным агентам известно меньше, чем в ряду пиримидинов. Незамещенный пиридазин, как и пиримидин, чрезвычайно устойчив к электрофильным атакам, и простейшие фенилпиридазины легче вступают в замещение по фенильному кольцу, чем по пиридазиновому. Если же пиридазиновый цикл активирован заместителями, то реакция с электрофилами вполне возможна, что показано [2] на примере нитрования 4-амино - 3 6-диметоксипиридазина ( 35) в 4-амино - 3 6-диметокси - 5-ни. [40]
Отношение пиразинов и пиридазинов к электрофильным агентам известно меньше, чем в ряду пиримидинов. Незамещенный пиридазин, как и пиримидин, чрезвычайно устойчив к электрофильным атакам, и простейшие фенилпиридазины легче вступают в замещение по фенильному кольцу, чем по пиридазиновому. [41]
При исследовании взаимодействия пиридазина с алкилирую-щими агентами было установлено, что эта реакция протекает легко, причем место введения алкильной группы в образовавшейся четвертичной соли определяется характером и положением заместителей в цикле. Например, 3-замещенные пиридазины типа 3-метилпиридазина ( IX), вероятно, из-за пространственных затруднений образуют l - N-четвертичные соли. При наличии в пи-ридазиновом цикле электронодонорн. [42]
Аналогичный метод синтеза пиридазина предусматривает применение фурана в качестве исходного соединения. При действии на это соединение гидразингидрата образуется пиридазин. [43]
Все три диазина - пиридазин [1], пиримидин [2] и пиразин [3] - i ляют собой устойчивые бесцветные соединения, растворимые в воде. Незамещенные диазины, в отличие от пиридина, трудно доступны и дороги, вследствие чего, редко используются в качестве исходных соединений, производных диазинов. Аннелирование бензольного кольца к возможно лишь четырьмя способами, и существует лишь четыре бензодиазина: циннолин, фталазин, хиназолин и хиноксалин. [44]
Пиримидины, как и аналогичные пиридазины, реагируют с ли-тийорганическими соединениями легче, чем с реагентами Гриньяра, и этим методом был получен ряд 4-замещенных пиримидинов. Если же положение 4 кольца занято, то замещение с одинаковой легкостью идет по С-2 и С-6 [63]; так, из 4-метилпиримидина и фениллития были получены и 4-метил - 2-фенил -, и 4-метил - 6-фе-нилпиримидины. В принципе, если исходить из пиримидина, можно ввести в кольцо один за другим три различных алкильных или арильных остатка, хотя такая возможность, кажется, еще не рассматривалась. [45]