Cтраница 3
Превращение пиридазинонов в пиридазоны. Для дегидрирования пиридазинонов в пиридазоны применяют ряд методов. Окисление пиридазинонов азотистой кислотой-или хромовым ангидридом в уксусной кислоте, т.е. реагентами, которые превращают дигидропиридазины в пиридазины ( стр. [31]
Сходным образом реагирует и бром-окись фосфора; аналогичная реакция пятихлористого фосфора была упомянута выше ( стр. Метил - З - пиридазон и пятисернистый фосфор в кипящем ксилоле образуют с 20 % - ным выходом З - меркапто-6 - метилпиридазин [ ПО ]; это же соединение получается при пропускании паров пиридазона над горячим - сернистым алюминием при пониженном давлении, однако выходы в этом случае еще б лее низкие. [32]
Превращение пиридазинонов в пиридазоны. Для дегидрирования пиридазинонов в пиридазоны применяют ряд методов. Окисление пиридазинонов азотистой кислотой-или хромовым ангидридом в уксусной кислоте, т.е. реагентами, которые превращают дигидропиридазины в пиридазины ( стр. [33]
При метилировании в щелочном растворе не замещенных по азоту 3-пири-дазонов получают только N-метильное производное. Наиболее изученными являются реакции 6-метил - З - пиридазона [65], поскольку было установлено, что один и тот же продукт образуется при метилировании этого соединения, при конденсации метилгидразина с этиловым эфиром р-ацетил-акриловой кислоты и при действии брома на пиридазинон. Метокси-6 - метилпиридазин получается с гораздо лучшим выходом при действии метилата натрия на 3-хлор - - метилпиридазин, чем при метилировании с помощью диазометана ( стр. [34]
Это указывает, что в таком растворе должно находиться по крайней мере небольшое количество формы XXII. То обстоятельство, что 2 6-диметил - З - пиридазон не образуется, свидетельствует, по-видимому, о том, что форма XXI является настолько слабо кислой, что не способна реагировать с диазометаном. [35]
Основные научные исследования посвящены органическому синтезу. Изучала хлорметилированис, нитрование, сульфирование ароматических соединений, химию тиазола, пиридазонов, тиофенов, кислот цик-лобутанового ряда. [36]
Испытания ИПС на возможность возникновения погрешности второго рода - одновременного отождествления разных органических соединений с очень близкими ИК-спектрами - были проведены на ИК-спектрах урацила и его фтор -, хлор - и бромпроизводных, а также на ИК-спектрах 2-фенил - 4 5-дихлор - 3 ( 2Н) - пиридазона и 2-фенил - 4-хлор - 5-бром - 3 ( 2Н) - пиридазона. Визуально спектры урацилов весьма близки, особенно его хлор - и бром-производных ( рис. 2); спектры пиридазонов также характеризуются большим сходством. Результаты испытаний показали, что в режиме идентификации по положению полос в спектре ИПС однозначно определяет урацил и его фторпроизводные. Для раздельного отождествления хлор - и бромпроизводных урацила, а также пиридазонов необходимо также использование интенсивностей полос. [37]
Получение пиридазинов из пиридазонов является одним из наиболее общих и применимых методов синтеза этих соединений. Исходные соединения легко могут быть получены из Y-кетонокислот или их производных, которые образуют пиридазиноны, дающие в свою очередь пиридазоны. Последние при действии хлорокиси фосфора превращаются в 3-хлорпиридазины. Хотя синтез включает несколько стадий, выходы на каждый из них получаются высокими. Атом галогена может быть заменен на другие группы или удален восстановлением фосфором и йодистоводородной кислотой или каталитическим восстановлением над палладиевым [64] или никелевым [65] катализаторами. [38]