Cтраница 3
К раствору 1 мл спирта в 3 мл безводного пиридина прибавляют 0 5 г хлористого бензоила или л-нитробензоила. После того как начавшаяся реакция станет затихать, смесь нагревают в течение 1 мин. [31]
В раствор 114 г диана в 120 г безводного пиридина и 515 г сухого метиленхлорида ( свободного от ментанола) при 25 С вводят в течение 90 мин. К концу этого времени реакционная смесь становится густой. Ее разбавляют добавлением 550 г сухого метиленхлорида и в течение 30 мин. Спустя час реакционную смесь промывают вначале 10 % - ной соляной кислотой, затем водой до удаления С1 - ионов. Полученный полимер выделяют добавлением к реакционной смеси при перемешивании петролейного эфира, отфильтровывают и сушат при 120 С в вакууме. [32]
Растворяют 63 г йода Р в 100 мл безводного пиридина Р, охлаждают во льду и пропускают через раствор двуокись серы Р до увеличения массы на 32 г, соблюдая меры предосторожности для предотвращения поглощения влаги воздуха. Реактив К - Фишера ИР можно также приготовить, смешав имеющиеся в продаже растворы двуокиси серы в пиридине и йода в метаноле, которые стабильны при правильном хранении, например при защите от действия света. Полученный раствор должен удовлетворять требованиям, приведенным ниже. [33]
К 67 г безводного дихлорэтана, 52 22 безводного пиридина и 30 г ( 0 28 мол) 88 7 % I добавляют 76 6 г ( 0 3 мол) II, перекристаллизованного из дихлорэтана. Реакционную массу нагревают до 75 в течение 4 часов, после чего охлаждают до комнатной температуры и подкисляют по конго-18 % соляной кислотой, кипятят 1 час, охлаждают до 5 - 10 и выдерживают при этой температуре 2 часа. Кристаллический осадок III отфильтровывают, промывают на фильтре водой и для более полного освобождения от следов пиридина взмучивают в 560 мл 1 % раствора соляной кислоты, фильтруют и промывают водой до нейтральной реакции. [34]
Например, при действии на цитидин бензоилхлорида в безводном пиридине при 100 С образуется пентаацилироваиное производное. [35]
Объясняется это следующим обстоятельством: при ацетилировании в безводном пиридине соли этаноламина и дикарбоновой кислоты уксусный ангидрид расходуется как на ацетилирование гидроксильных групп, так и на ацетилирование аминогрупп. При этом карбоксильные группы, бывшие до того связанными солеобразно с аминогруппами, освобождаются, и количество свободных карбоксильных групп точно соответствует расходу уксусного ангидрида на ацетилирование гидроксильных и аминогрупп. [36]
К смеси 2 г полигидроксильного соединения с 20 мл безводного пиридина прибавляют при встряхивании 8 г уксусного ангидрида и после того, как начавшаяся реакция станет утихать, раствор кипятят в течение 3 - 5 мин. Смесь охлаждают и приливают к 50 - 75 мл ледяной воды. Ацетильное производное отделяют фильтрованием, промывают холодной 2 % - ной соляной кислотой и затем водой и очищают перекристаллизацией из спирта. [37]
МоВгз ( см. предыдущую методику) н 20 г безводного пиридина нагревают при 120 С в колбе с обратным холодильником; реакционную смесь часто перемешивают встряхиванием. Горячий пиридиниевый раствор быстро фильтруют, отделяя небольшое количество нерастворнвшегося остатка, и добавляют конц. Выпадает коричнево-желтый осадок, который фильтруют при отсасывании н промывают спиртом и эфиром. Для очистки препарата его перекристаллнзовывают нз хлороформа, используя аппарат Сокслета. Из медленно упариваемого раствора осаждаются. [38]
Затем установку для перегонки убирают, добавляют 200 мл безводного пиридина и темную смесь нагревают в течение 4 дней в атмосфере азота при температуре бани 125 С. [39]
Раствор не более 10 мг карбогидрата в 1 см3 безводного пиридина обрабатывают 0 2 см3 HMDS и 0 1 см3 TMCS. Смесь встряхивают ( примерно 30 с) до полного растворения реагентов; как и в предыдущем случае, может потребоваться нагревание. Спустя 5 мин начинают вводить в хроматограф серию проб для определения продолжительности реакции. [40]
Реактив Фишера, представляющий собой раствор возогнанного металлического йода, безводного пиридина и сухого сернистого ангидрида в абсолютном метаноле, нашел применение для определения влажности многочисленных материалов ( твердых, жидких и газообразных) в лабораторных условиях. [41]
Реактив Фишера, представляющий собой раствор возогнанного металлического иода, безводного пиридина и сухого сернистого ангидрида в абсолютном метаноле, нашел применение для определения влажности многочисленных материалов в лабораторных условиях. Иод и сернистый ангидрид реагируют с водой с образованием иодистоводородной и сернистой кислот, для нейтрализации которой используется пиридин. [42]
В другой пробирке растворяют 500 мл динитробензоилхло-рида в 2 мл безводного пиридина при слабом нагревании на водяной бане. Оба раствора смешивают, нагревают на водяной бане в течение 10 мин, смесь еще в теплом состоянии выливают в фарфоровую чашку и прибавляют 5 мл воды. Водный слой осторожно сливают, и вязкий остаток несколько раз промывают небольшим количеством воды до полного удаления пиридина. [43]
Раствор 7 0 г бензилиденового производного II в 70 мл безводного пиридина охлаждают смесью воды со льдом и при перемешивании прибавляют к нему с умеренной скоростью 20 мл уксусного ангидрида. Охлаждающую баню убирают, колбу закрывают трубкой с осушителем и оставляют примерно на 12 ч при - 25 С. Реакционную массу выливают при интенсивном перемешивании в 500 мл смеси воды со льдом. Воду декантируют и неочищенный ацетат тщательно растирают с новой порцией воды со льдом. Операцию повторяют несколько раз, пока не исчезнет запах пиридина. Неочищенный ацетат III ( - 8 г) высушивают сначала на воздухе, затем в эксикаторе над едким кали и пяти-окисью фосфора. Из водного спирта III кристаллизуется в виде бесцветных пластинок. [44]
В хорошей перегонной колбе емкостью 500 см3 смешивают 20 см3 безводного пиридина и 40 г 100 % - ной серной кислоты. Смесь нагревают на масляной бане до 290 - 300 и прибавляют к ней очень маленькими каплями равномерно в течение 2 / з - 3 час. Целесообразно прибавлять этот раствор из капельной воронки, конец которой оттянут в капилляр. Необходимо следить, чтобы капилляр не закупорился, для чего перед ним в трубку капельной воронки помещают немного стеклянной ваты. Кроме того необходимо хорошее охлаждение приемника, так как каждая капля нитрующей смеси вызывает бурную реакцию, вследствие чрго легко может происходить потеря продукта. По окончании прибавления азотной кислоты и охлаждении колбы в ней остается масса бисульфата калии, содержащего незначительное количество нитропиридина. Дестиллат, состоящий главным образом из азотнокислого раствора пиридина и нитропиридина, обрабатывают некоторым избытком углекислого натрия и затем щелочью, причем желтая окраска раствора превращается в интенсивно красную, которая, впрочем, через некоторое время снова бледнеет. Продукт извлекают эфиром; после отгонки эфира и непрореагировавшего пиридина остается буровато-красная масса, которая быстро затвердевает. Вследствие значительной летучести нитро - пиридина при отгонке эфира и пиридина имеет место неизбежная потеря некоторого количества продукта. Выход около 4 г. Целесообразнее всего очищать нитропнридин через нитрат, который легко и без потерь может, быть перекристаллизован из воды, р - Нитрониридин представляет собой бесцветные длинные иглы со слабым запахом, плавящиеся при 41; темп. Вещество это перегоняется с водяны м паром и довольно летуче, даже при обыкновенной температуре. Так же как и его соли, 3-нитропиридин обладает чрезвычайно большой способностью к кристаллизации. [45]