Cтраница 2
На схеме обозначен путь переноса электронов от субстратов ( а-кстоглутарат, сукцинат, малат) через пиридиннуклеотиды, флавопротеиды и цитохромы к кислороду. Пункты сопряжения переноса электронов с фосфорилированием обозначены как комплексы перепосчик-1. На схеме показаны также различные фонды пиридиннуклеотидов, предназначенные для выполнения различных функций в дыхательной цепи. [16]
Главными первичными акцепторами электронов в клетках служат окисленные формы НАД и НАДФ молекул НАД - ни-котинамидадениндинуклеотид, или пиридиннуклеотид с двумя фосфатными группами, НАДФ - никотинамидадениннуклеотид-фосфат, или пиридиннуклеотид с тремя фосфатными группами, и молекулы ФАД - флавинадениннуклеотид, или флавохинон, ФМН - флавинмононуклеотид. [17]
Имеются данные, что перенос водорода через пиридиннуклеотид, прочно связанный со своим апоферментом, может происходить без диссоциации пиридиннуклеотида с поверхности фермента ( см. стр. Тем не менее большинство пиридиннуклеотидных дегидрогеназ образует со своими коферментами легко диссоциирующие соединения. Пиридиннуклеотиды можно рассматривать как подвижные переносчики водорода в отличие от флавиннуклеотидов, которые прочно связаны со своими ферментами. [18]
Это превращение, очень сходное с классической пинаколиновой перегруппировкой, катализируется изомероредукта-зой ацетооксикислот, нуждающейся в присутствии Mga и восстановленного пиридиннуклеотида. [19]
Если блокируется ( например, антимицином) участок цепи между цитохромами Ъ и сь то все компоненты на субстратной стороне ингибитора ( пиридиннуклеотиды, флавопротеид и цитохром Ь) будут преимущественно восстановлены, а все компоненты на кислородной стороне ингибитора ( цитохромы d, с, а и а3) - преимущественно окислены. В точке действия ингибитора имеет место переход от преимущественно восстановленных компонентов к преимущественно окисленным. [20]
При отсутствии кислорода в первоначальной атмосфере Земли спектр лучистой энергии, достигающей поверхности океанов, выходил далеко за пределы теперешней его границы, так что даже пиридиннуклеотиды могли в большом количестве переходить в возбужденное состояние. [21]
Главными первичными акцепторами электронов в клетках служат окисленные формы НАД и НАДФ молекул НАД - ни-котинамидадениндинуклеотид, или пиридиннуклеотид с двумя фосфатными группами, НАДФ - никотинамидадениннуклеотид-фосфат, или пиридиннуклеотид с тремя фосфатными группами, и молекулы ФАД - флавинадениннуклеотид, или флавохинон, ФМН - флавинмононуклеотид. [22]
НАД ( Ф) и НАД ( Ф) Н в печени, например, превышает 1 мкмоль / г сырого веса ткани. Пиридиннуклеотиды выполняют важную метаболическую функцию, являясь кофакторами большого числа дегидрогеназ. [23]
Хроматограмму пропитывают 1 М KCN с помощью пипетки Пастера. Окисленные пиридиннуклеотиды, никотинамидмононуклеотид и никотинамидрибозид образуют продукты присоединения, интенсивно флуоресцирующие в УФ-свете. [24]
Основным путем биологического окисления является прохождение электронов от флавопротеидов к цитохромной системе, при помощи которой заканчивается путь электронов к кислороду. Восстановленные флавины, пиридиннуклеотиды и некоторые другие соединения окисляются при участии цитохромной системы в цепи реакций так называемого терминального ( конечного) окисления, протекающих в митохондриях. [25]
Подготовка к разрыву ароматического кольца состоит в гидр-оксилировании под действием монооксигеназ. Донорами водорода при этом могут быть пиридиннуклеотиды или сами гидроксилиро-ванные ароматические соединения. [26]
Поскольку этот фермент использует в качестве восстановителя виологен, можно ожидать, что донором электронов будет служить также ферредок-син. Далее было показано, что восстановленный пиридиннуклеотид не может служить в данном случае донором водорода; следовательно, исключено участие в этом процессе сопряженной системы переноса водорода от пиридиннуклео-тида к ферредоксину. При очистке фермента необходимо присутствие сульфгидрильных соединений, причем фермент чувствителен к цианиду и ацетату фенилртути. Следовательно, в функционировании фермента принимают участие SH-грушш и, возможно, ионы тяжелого металла. Фермент восстанавливает гидроксиламин, но со значительно меньшей скоростью, чем это свойственно общей реакции восстановления нитрита до аммиака. Это говорит о том, что в качестве промежуточного продукта в этой реакции не образуется свободный гидроксиламин. [27]
Ряд последующих фаз фотосинтеза - это те же основные процессы дыхания, но энергию для их прохождения дает не окисление углеводов, а солнечный свет через хлорофилл. В хлорофилле на свету протекают реакции восстановления пиридиннуклеотида ( реакция TPN - кГРЫН) и фосфорилирование аденозиндифосфата ( ADP - - АТР), которые приводят к другим важным восстановительным процессам. Они ингибируются дипири-диловыми гербицидами, которые на свету восстанавливаются до свободных радикалов, а в темноте переокисляются до четвертичных ионов. Наличие этих соединений приводит к тому, что восстановительная сила всего процесса фотосинтеза бесполезно растрачивается на побочные реакции. [28]
В растительных митохондриях обнаруживается зависящее от энергии восстановление НАД сукцинатом, но здесь в отличие от митохондрий животных для этого используется только энергия АТФ. В митохондриях растений в присутствии олигомицина сукцинат восстанавливает лишь незначительную часть всего пиридиннуклеотида [8], что не согласуется с характером аналогичного процесса в митохондриях животных. В то же время в случае митохондрий корня свеклы и митохондрий маша добавление двухвалентных катионов сопровождается лишь небольшим ускорением дыхания ( Боннер мл. Робертсон, неопубликованные данные), а сдвиг окислительно-восстановительного состояния переносчиков при этом незначителен. [29]
Главная часть - до 90 % и больше - никотиновой кислоты в крови содержится в виде пиридиннуклеотидов, определение последних по методике, предложенной Хуффом, Перльцвейгом и их сотрудниками, не представляет особых затруднений и значительно быстрее, чем определение общей никотиновой кислоты в крови, а вместе с тем характеризует именно ту часть последней, которая находится в составе ферментов. Поэтому, если имеется флюориметр или черная лампа, то лучше определять пиридиннуклеотиды, конечно, кроме случаев, где почему-либо важно именно общее содержание никотиновой кислоты. [30]