Пиролиз - дихлорэтан
Cтраница 4
Имеется много литературных данных, указывающих на развитие этого метода получения хлористого винила. Например, в США 46 5 % мощности производства винилхлорида падает на долю комбинированного метода, основанного на пиролизе дихлорэтана с использованием образующегося при этом хлористого водорода для гидрохлорирования ацетилена. [46]
Логическим развитием описанного метода является процесс, базирующийся на пиролизе нафты с получением этилена и ацетилена в соотношениях, необходимых для сбалансированного производства хлористого винила. Например, в процессе фирмы Societe Beige de 1 Azote нафту пиролизуют в эквимолярную смесь этилена и ацетилена, которую очищают от нежелательных примесей и вводят в реакцию с хлористым водородом, образующимся при пиролизе дихлорэтана. При этом ацетилен превращается в хлористый винил. [47]
В процессе крекинга нафты при 1200 С образуется разбавленная газовая смесь ацетилена и этилена. Процесс состоит из четырех основных стадий: крекинга нафты, прямого жидкофазного хлорирования этилена в присутствии хлорида железа, очистки и термического дегидрохлорирования дихлорэтана до винил-хлорида, селективного гидрохлорирования ацетилена абгазным хлористым водородом со стадии пиролиза дихлорэтана. [48]
При проведении пиролитического дегидрохлорирования в качестве побочного продукта на 1 т винилхлорида получают 0 5 т хлористого водорода. Рациональная утилизация хлористого водорода является чрезвычайно важной для экономичности производства. Поэтому производство винилхлорида путем пиролиза дихлорэтана обычно комбинируют с производствами, потребляющими значительные количества хлористого водорода, причем последние часто оснащены установками по получению винилхлорида из ацетилена. [49]
Поливинилхлорид Г - СН - СНС1 - - ] является одним из наиболее распространенных пластиков. Сырьем для производства его служит хлорвинил, который получают из дихлорэтана, омыляя последний спиртовым раствором щелочи. Хлорвинил можно получить также пиролизом дихлорэтана при 400 - 500 С над пористыми материалами или из ацетилена, присоединяя к нему хлористый водород. [50]
Повидимому, хлористый винил образуется в результате прямого замещения, а не вследствие отщепления хлористого водорода от первоначально образовавшегося дихлорэтана. Доказательством служит то, что хлористый винил получается в условиях, при которых хлористый водород не отщепляется от дихлорэтана. Другие промышленные способы получения хлористого винила ( пиролиз дихлорэтана и присоединение хлористого водорода к ацетилену) описаны ниже. [51]
 |
Структура методов производства винилхлорида за 1974 г. ( в %. [52] |
Позднее были пущены производства винилхлорида комбинированным и суммарным методом. Их различие заключается в том, что в первом случае процессы пиролиза дихлорэтана и гидрохлорирования ацетилена проводятся в разных аппаратах, а во втором случае - в одном аппарате. [53]
Метод гидрохлорирования ацетилена ( присоединения хлористого водорода к ацетилену) может проводиться как в жидкой, так и в паровой фазе. Этот метод характеризуется непрерывностью и очень высоким выходом винилхлорида как от прореагировавшего, так и от пропущенного ацетилена. Важнейшее преимущество этого метода состоит также в более низкой рабочей температуре, чем при пиролизе дихлорэтана, что облегчает условия работы аппаратуры, и в простоте аппаратурного оформления процесса. Практический интерес представляет возможность работы на разбавленном ацетилене. В литературе описан метод производства винилхлорида из газов, содержащих всего 10 % ( по объему) ацетилена, без выделения его в чистом виде. [54]
Комбинированный способ получения винилхлорида применяет фирма Доу Кемикл во Фрипорте, а также фирмы Монсанто Кемикл и Юнион Карбид, где хлористый водород от пиролиза дихлорэтана на установке в Техас-Сити передается на установку гидрохлорирования ацетилена в Соут-Чарльстон. Имеются сведения о комбинировании производств винилхлорида и хлористого этила. Так, фирма Америкен Кемикл в Уотсон, штат Калифорния, на установке мощностью 11 3 тыс. т в год пиролизом дихлорэтана получает винилхлорид и хлористый водород; последний, в свою очередь, используется в производстве хлористого этила. [55]
Развитие нефтехимии обусловливает также сдвиги в сырьевой базе промышленности пластмасс. В течение 1964 - 1965 гг. мощности по поли-винилхлориду были увеличены на 167 т, при этом 104 т базируются на винилхлориде, получаемом пиролизом дихлорэтана, а 63 те - на винилхлориде, получаемом гидрохлорированием ацетилена. Это свидетельствует о том, что в производстве поливинилхлорида намечается тенденция к переходу на нефтехимическое сырье. Производство же полиэтилена и полипропилена, которое в 1964 г. достигло соответственно 300 т и 40 т, базируется исключительно на нефтехимическом сырье. [56]
Страницы: 1 2 3 4