Пиролиз - ацетат
Cтраница 2
Удобным препаративным методом получения 1-олефинов, свободным от этого недостатка, является пиролиз ацетатов соответствующих первичных спиртов. [16]
Имеются данные, свидетельствующие о том, что реакция Чугаева и метод пиролиза ацетатов относятся к реакциям 1 с-элиминирования в отличие от многих других реакций отщепления, представляющих трансэлиминирование. Реакция Чугаева, как и пиролиз ацетатов, в некоторых случаях протекает преимущественно по правилу Гофмана, а в других - по правилу Зайцева. [17]
Предварительное исследование предела пиролиза показало, что наиболь шее содержание требуемого углеводорода в продуктах пиролиза ацетата достигается при 600 и объемной скорости ( в газовой фазе) 180 час. [18]
Объясните, почему при пиролизе ацетата транс-2 - фенил-циклогексанола образуется главным образом 1-фенилциклогексен и уксусная кислота, а при пиролизе ацетата чнс-изомера - в основном 3-фенилциклогексен и уксусная кислота. [19]
Скорости реакций мезо - и рацемических форм различны и тогда, когда реакции идут не по схеме транс-отщепления, а по типу ис-отщепления, например расщепление ксантогенатов по Чу-гаеву, пиролиз ацетатов и бензоатов. Реакционная конформа-ция в этом случае представляет собой четную ( заслоненную), вернее, близкую к ней конформацию. [20]
Для получения алкенов-1 существуют два наиболее надежных и практически легко выполнимых метода: 1) взаимодействие алкилмагнийгалогенидов с бромистым аллилом по Тиффено1 или с хлористым аллилом по способу Плата и Тарасовой 2 2) пиролиз ацетатов первичных спиртов по Вибо и Ван Пельту 3 кроме того, необходимо отметить еще два метода получения алкенов-1: классический ксантогеновый метод Чугаева4 и ядерный синтез Дикстра, Льюиса и Борда. [21]
Дегидратация спиртов при нагревании с борной кислотой или борным ангидридом, по-видимому, аналогична пиролизу сложных эфиров, поскольку в этом случае имеет место разложение эфиров борной кислоты; однако дегидратация спиртов протекает при более низкой температуре, чем пиролиз ацетатов. [22]
Рассмотрим термические превращения с миграцией Н - атома через шестичленное переходное состояние. Обычно пиролиз ацетатов проходит при достаточно. [23]
Эклиптический фактор, по-видимому, играет главную роль, так как, хотя возможно образование как цис -, так н mpawc - стильбена ( дейтерированного и недейтерированного), образуются только транс-изомеры. Из схемы пиролиза ацетатов видна отчетливая тенденция - к ifuc - направлению реакции, а также, как и следовало ожидать, к преобладающему отщеплению водорода по сравнению с дейтерием. Авторы [28] нашли, что в случае пиролиза ацетатов отношение скоростей элиминирования Н: D равно 2 8, а преобладание стереоспецифической ции над тракс-реакцией является восьмикратным. [24]
 |
Олефины, полученные пиролизом ацетатов. [25] |
Хотя для превращения эфира уксусной кислоты в олефин надо проводить пиролиз в довольно жестких условиях, тем не менее ацетаты часто используются в качестве исходных соединений из-за своей доступности. Кроме того, пиролиз ацетатов не сопровождается значительными побочными реакциями или изомеризацией двойной связи, несмотря на то что во многих случаях необходимы высокие температуры. Так, из - алкилаце-татов получают довольно чистые алкены-1. Нитрильные группы, метокси - или нитрогруп-пы или различные сложноэфирные группы в общем случае не препятствуют реакции, поэтому становится возможным получение а р-ненасыщенных нитрилов, нитросоединений и эфиров из а - или р-ацилоксисоединений. Гладко можно получить и сопряженные диены. Ацетаты вторичных и третичных спиртов реагируют при температурах от 400 до 500 С практически полностью, тогда как ацетаты первичных спиртов при таком температурном режиме в заметных количествах часто остаются невступившими в реакцию. [26]
Имеются данные, свидетельствующие о том, что реакция Чугаева и метод пиролиза ацетатов относятся к реакциям 1 с-элиминирования в отличие от многих других реакций отщепления, представляющих трансэлиминирование. Реакция Чугаева, как и пиролиз ацетатов, в некоторых случаях протекает преимущественно по правилу Гофмана, а в других - по правилу Зайцева. [27]
 |
Контактная печь для реакций проточным методом. [28] |
Как было отмечено выше, кислотная дегидратация спиртов связана с возможностью протекания большого числа побочных процессов: замещения, полимеризации образующегося олефина, окисления, перегруппировки и пр. Удобным препаративным методом получения 1-олефинов, свободным от этого недостатка, является пиролиз ацетатов соответствующих первичных спиртов. [29]
 |
Константы углеводородов. [30] |
Страницы: 1 2 3