Cтраница 3
В последние годы интенсивное изучение проблемы прогноза погоды и динамики океана дало новый импульс для разработки эффективных методов численного решения уравнений движения, что, благодаря работам Курихары, Холло-вэяш, Брайна 1, Г, И. [31]
О Брайн [74] впервые показал, что малаоксон быстро разрушается тканями мыши, особенно печенью, почками и легкими. [32]
Активирование шрадана тканями насекомых впервые наблюдал Дуспива [35], который в 1951 г. показал, что холинэстераза Pyrrhcoric apteris тормозится шраданом in vivo, но не чувствительна кнему invitro. О Брайн иСпенсер [77] уставов ил и, что все исследованные ткани пяти видов насекомых обладают способностью активировать шрадан in vitro. [33]
Имеется много доказательств правильности этих предположений. Де Брайн и Штегер [77] показали, что скорость щелочного гидролиза метил - и этилио-дидов в водном этиловом спирте уменьшается с увеличением содержания воды. Хыоз [78] установил, что скорость гидролиза тиретп-бутилхлорида ( не зависящая от прибавления щелочи) с увеличением содержания воды в спирте увеличивается. Ле Ру и Сегден [79] показали, что скорость обмена брома между бромид-ионом ( из бромистого лития) и н-бутилбромидом в ацетоновом растворе уменьшается при добавлении к раствору 10 % воды. Дейвис и Льюис [80] установили, что скорости присоединения диэтиланилина и некоторых арилдиэтилфосфинов к йодистому этилу в ацетоновом растворе увеличиваются при добавлении 10 % воды. Меншуткин [29] показал, что присоединение триэтиламина к йодистому этилу протекает быстрее в спиртах, чем в углеводородах. [34]
Сейме и О Брайн [167] высказали предположение, что если угнетение карбоксиэстеразы действительно является первым этапом, то такие вещества, как ЭФН и ТОК. ФОС, низкая токсичность которых ( подобно малатиону) зависит от их быстрого разрушения в организме путем гидролиза карбоксиэфирных связей. Так оно и оказалось на самом деле - ЭФН и ТОКФ значительно усиливают действие ацетиона и метилметпротиона на мышей. Синергизм наблюдается и в отношении соединений, низкая токсичность которых связана с гидролизом карбоксиамидных связей; к ним относятся диметоат, CL 18706 и ацетионамид. Создается впечатление, что ЭФН и ТОКФ угнетают также действие карбоксиами-дазы. [35]
Приложение к книге О Брайна Токсические эфиры кислот фосфора. [36]
Отсюда вытекает, что ионизированные холинергические яды должны быть эффективными в отношении млекопитающих, главным образом за счет действия на нервно-мышечное соединение ( так как периферические ганглионарные эффекты не могут привести к летальному исходу по крайней мере при остром отравлении), но не должны влиять на большинство насекомых. В 1954 г. О Брайн [26] привлек это соображение для объяснения кажущейся аномалии, состоящей в том, что ацетил холин токсичен для млекопитающих, но не для насекомых, хотя представители обоих классов могут быть убиты избытком эндогенного ацетилхолина, накапливающегося при отравлении ФОС. [37]
Выбор схем II-VI был обусловлен следующими обстоятельствами. В работах Олдриджа и О Брайна высказано предположение, что на определенной стадии ингибирования фермента возможна реактивация. [38]
Марч и др. [62] исследовали гидролиз малатиона у тараканов и нашли, что в кишке через 2 час после отравления содержится только один полярный продукт его метаболизма, который может быть отделен от малатиона хроматографией на бумаге. В более поздней работе Крюгер и О Брайн [47] с помощью хроматографии на колонке показали, что в целом организме таракана образуется десять веществ, не эсктрагируемых хлороформом, шесть из которых были идентифицированы. В табл. 43 приведены данные о составе неэкстрагируемых продуктов метаболизма у американского таракана, у прусака и у комнатной мухи. [39]
Представляет также интерес трактовка с этих позиций механизмов некоторых каталитических и биохимических реакций нуклеофильного замещения у тетраэдрического атома фосфора. Предлагаемый читателю обзор удачно дополняет фундаментальное исследование О Брайна по химии и токсикологии фосфорсодержащих соединений. [40]
Средние скорости подъема, только которые мы и определяли надежно, оставались для всех наблюдаемых пузырей практически постоянными ( см. фиг. Необходимо еще заме тить, что в опытах Брайна вязкость воды была в четыре раза выше, чем у нас. Отсюда ясно, что вязкость оказывает на скорость подъема слабое влияние. Этот вывод - подтверждается измерениями Брайна, проведенными на смесях воды с глицерином. Средняя скорость, по данным Брайна, для пузырей, по своей величине соответствовавших пузырям в наших опытах, составляла 25 см / сек. [41]
Между тем в некоторых обзорных работах последних лет, посвященных изучению связи между строением и реакционной способностью фосфорорганических соединений, а также при трактовке биохимического механизма их действия, эти обстоятельства не нашли достаточно подробного освещения, и зачастую механизм фосфорилирования трактуется как совершенно аналогичный механизму ацетилирования. К сожалению, до некоторой степени не лишена этих недостатков и настоящая монография О Брайна. В то же время нуклеофильное замещение у атома фосфора играет чрезвычайно важную роль не только с точки зрения рассматриваемых в книге О Брайна примеров, в частности при взаимодействии фосфорорганических ингибиторов с эстеразами, но и потому, что трансфосфорилирование вообще очень широко распространено в живой природе. [42]
Впрочем, роль этого фактора не учитывается в силу предположения о независимости работы каждого волокна от соседних. Аналогичный подход к определению критических напряжений при сжатии трехслойных пластинок был использован в работах Гауфа, Елама и де Брайна [152], которые предполагали, что характер взаимодействия между армирующими слоями и связующим не зависит от деформации последнего. [43]
Лучшей парой реагентов авторы считают 8-аншшно - 1-нафтилсульфокислоту ( ANSA) - сульфаниламид. ANSA не только наиболее пригодный реагент для колориметрической реакции, но и не является канцерогенным, тогда как нафтиламины, по сообщению Брайна и Йошида [39], обладают канцерогенной активностью. [44]
В дальнейшем было показано, что после отравления малатионом [83] или ТЭПФ [107] активность холинэстеразы насекомых действительно восстанавливается. Из рисунка видно, что все изученные соединения в дозе, равной LD60, вызывали быстрое и глубокое угнетение холинэстеразы, но у выживших насекомых уже через 21 час наблюдалось полное восстановление активности фермента. О Брайн [83], работая с малатионом, учитывал все количество мух в обоих случаях; при этом он допускал, что у погибших мух активность холинэстеразы снизилась до нуля и оставалась на этом уровне в течение всего опыта. [45]