Cтраница 1
Щелочное плавление сульфокислот проводится при температуре порядка 300 в чугунном котле, снабженном мощной мешалкой скребущего типа. К смеси расплавленной каустической соды и небольшого количества воды добавляют натриевую соль арилсульфокис-лоты. Количество воды, время и температура плавки зависят от свойств самой сульфокислоты. Эти условия особенно важны в случае полисульфокислот нафталина, так как они определяют число и положение замещаемых сульфогрупп. [1]
![]() |
Принципиальная технологическая схема ректификации продуктов щелочного плавления сульфокислот л-ксилола. [2] |
Щелочным плавлением сульфокислот получают достаточно чистые фенолы. Они свободны от многих органических примесей ( нейтральных масел, оснований, непредельных соединений) и поэтому пригодны для любых, самых ответственных потребителей. Единственной реальной примесью являются тиофенолы, образующиеся в ходе щелочного плавления. Количество их обычно составляет сотые доли процента. [3]
При щелочном плавлении сульфокислот производных бензола было испытано25 действие прибавки окислителя, именно перекиси свинца РЬОз. Сульфо-кислоты гомологов бензола превращаются при этом в карбоновые кислоты ( сульфокислоты толуола - в бензойную), лишенные как сульфо -, так и окси-группы. Необходимо отметить, что сульфобензойные кислоты при обычном щелочном плавлении переходят в оксибензойные кислоты, крезолы при окислительном плавлении ( РЬОо) образуют также оксибензойные кислоты, и лишь окислительное плавление сульфокислот гомологов бензола приводит к незамещенным карбоновым кислотам. [4]
При щелочном плавлении сульфокислот образуется сульфит натрия, который используется в качестве нейтрализующего агента в том же производстве, снижая себестоимость фенола и р-нафтола. [5]
При щелочном плавлении сульфокислот образуется сульфит натрия, который используется в качестве нейтрализующего агента в том же производстве, поэтому себестоимость фенола и 2-нафтола снижается. [6]
Ксиленол получают щелочным плавлением сульфокислоты ж-ксилола, приготовленной низкотемпературным сульфированием. При высокотемпературном сульфировании образуется смесь сульфокислот, щелочным плавлением которой получают 80 - 85 % - ный 2 4-ксиленол, очищаемый ректификацией в вакууме. [7]
В других случаях щелочное плавление сульфокислоты сопровождается окислительным отщеплением боковых цепей. [8]
Чем отличаются условия щелочного плавления сульфокислот, окси-сульфокислот и нафтиламиносульфокислот. [9]
![]() |
Открытый плавильный котел.| Плавильный автоклав, обогреваемый воде и под давлением. [10] |
Условия проведения процесса щелочного плавления сульфокислот были подробно изучены М. А. Ильинским и Р. К. Эйхманом, которые разработали точные регламенты соответствующих производств. [11]
Побочными реакциями при щелочном плавлении сульфокислот зляются замена сульфогруппы на атом водорода, расщепление рематического ядра, образование димеров и тримеров, замещение гома водорода гидроксигруппой. Все эти реакции происходят в гзультате дальнейших превращений первоначально образующих-i гидроксисоединений. Кроме того, гидроксисоединения очень ггко окисляются в щелочной среде при высокой температуре; ээтому в процессе плавления необходимо защищать реакционную месь от кислорода воздуха. [12]
Влияние катализаторов в процессе щелочного плавления сульфокислот еще недостаточно изучено, но оно, без сомнения, имеет место, особенно при окислительном течении плавления. [13]
По-видимому, наиболее целесообразно применять щелочное плавление сульфокислот ксилолов при мощностях производства до 5000 т / год. При большей потребности в ксиленолах возможно их получение по технологии, подобной производству изопропил-бензольного фенола. Однако недостатком этого процесса оказывается образование в результате окисления метальных групп нежелательных метилизопропилбензойных кислот до 30 - 35 % от по-лучаехмого ксиленола. Поэтому при организации такого производства необходимо утилизировать или сжигать побочные продукты. [14]
Кроме вышеописанного метода получения фенола щелочным плавлением сульфокислоты, он может быть получен из хлорбензола ( см. гл. [15]