Cтраница 1
Брдичка [729] обнаружил, что каталитический эффект протеинов и некоторых других серусодержащих соединений значительно возрастает, если в аммиачный буферный раствор ввести соли двух - или трехвалентного кобальта. [1]
Брдичка 175 вывел уравнение полярографической кривой ток - напряжение при наложении перенапряжений диффузии и перехода. [2]
Брдичка [234] показал, что на ртутном капельном электроде способны восстанавливаться молекулы только тех непредельных кислот, которые имеют несколько сопряженных двойных связей. [3]
Брдичка [2] показал, что предволны в обратимых системах имеют адсорбционную природу, и возникновение их связано с преимущественной адсорбцией на электроде продукта электрохимической реакции. Позднее адсорбцию РФ и дигидрори-бофлавина ( ДРФ) изучали Брейер и Биглер [3], пользуясь методом пере-менноточной полярографии. Они показали, что в кислых растворах РФ заметно адсорбируется на электроде. Хартли и Уилсон [6], пользуясь методами электрокапиллярных кривых, циклической вольт-амперометрии и хронопотенциометрии, пришли к выводу, что на ртутном электроде адсорбируются обе формы системы РФ - ДРФ - Нами в предыдущей работе [7] были найдены адсорбционные параметры для системы РФ-ДРФ в растворах 0 1 N НС104 и построены изотермы адсорбции. [4]
![]() |
Зависимость высот положительной ( / zpos и отрицательной ( ftneg волн на подпрограммах восстанавливающейся слабой кислоты от рН раствора. [5] |
Брдичка [48], Брдичка и Визнер [3] объясняют сдвиг кажущейся кривой диссоциации к большим значением рН рекомбинацией анионов с протонами до молекул недиссоциированной кислоты. [6]
Брдичка показал [67-69], что если один из компонентов обратимой редокс-системы адсорбируется на ртутном электроде значительно сильнее другого, то на полярограммах наряду с обычной диффузионной волной возникает еще так называемая адсорбционная волна, которая по свойствам резко отличается от диффузионной. Рассмотрим это явление подробнее для катодных процессов, когда продукт реакции адсорбируется лучше деполяризатора. При малых концентрациях деполяризатора на полярограмме наблюдается лишь одна волна, высота которой растет пропорционально концентрации. Однако при увеличении концентрации высота волны достигает некоторого постоянного значения и далее уже не зависит от концентрации деполяризатора. По достижении этой волной предела при более отрицательных потенциалах появляется и растет вторая волна, причем суммарная высота обеих волн увеличивается пропорционально концентрации деполяризатора и соответствует диффузионному току данного деполяризатора. По мнению Брдички, облегчение восстановления деполяризатора обусловлено выигрышем энергии при адсорбции продукта его восстановления. [7]
Брдичка предположил, что предволны образуются в том случае, когда окисленная форма практически не адсорбируется на электроде, а восстановленная форма адсорбируется хорошо. [8]
Брдичка впервые предположил, что появление подобных волн обусловлено адсорбционными явлениями и развил соответствующую теорию, согласно которой появление адсорбционной пред-волны обусловлено облегчением протекания обратимого электродного процесса в результате выигрыша энергии при адсорбции продуктов реакции, и поэтому она предшествует основному электродному процессу, потенциал полуволны которого близок для обратимой системы к окислительно-восстановительному потенциалу системы. Наоборот, адсорбция реагента затрудняет разряд, в связи с чем процесс с участием адсорбированного вещества О протекает при более отрицательных потенциалах, чем потенциал полуволны обратимой окислительно-восстановительной системы. [9]
![]() |
Сравнение каталитического эффекта цистеина. [10] |
Брдички 2 - 10 - 5 М цистеина; 3 - раствор Брдички 10 - 5 цистина; 4 - раствор Брдички с добавлением приблизительно в 100 раз разбавленной сыворотки крови человека. [11]
Брдичка показал, что при полярографировапии формальдегида в небуферных растворах с повышением его концентрации высота кинетической волны растет быстрее, чел увеличивается концентрация формальдегида. Учитывая каталитическое действие образующихся при восстановлении формальдегида ионов гидроксила, Брдичка на основании концепции реакционного слоя вывел уравнение зависимости inp волны от концентрации формальдегида [189, 190], которое правильно передает наблюдаемое явление. Точное решение этой депо-ляризационной задачи было дано Я. [12]
Брдичка показал, что этот эффект проявляется в белках за счет содержания в их молекулах остатков цистина или цистеина. [13]
Брдичка [729] обнаружил, что каталитический эффект протеинов и некоторых других серусодержащих соединений значительно возрастает, если в аммиачный буферный раствор ввести соли двух - или трехвалентного кобальта. [14]
![]() |
Зависимость высот положительной. [15] |