Брдичка
Cтраница 2
Брдичка [ 481, Брдичка и Визнер [3] объясняют сдвиг кажущейся кривой диссоциации к большим значением рН рекомбинацией анионов с протонами до молекул недиссоциированной кислоты. [16]
Брдички 2 - Ю 5 М цистеина; 3 - раствор Брдички 10 - s цистина; 4 - раствор Брдички с добавлением приблизительно в 100 раз разбавленной сыворотки крови человека. [17]
Брдичка показал, что при полярографировапии формальдегида в небуферных растворах с повышением его концентрации высота кинетической волны растет быстрее, чел увеличивается концентрация формальдегида. Учитывая каталитическое действие образующихся при восстановлении формальдегида ионов гидроксила, Брдичка на основании концепции реакционного слоя вывел уравнение зависимости г пр волны от концентрации формальдегида [189, 190], которое правильно передает наблюдаемое явление. Точное решение этой депо-ляризационной задачи было дано Я. [18]
Метод Брдички - Визнера предполагает установление стационарного распределения концентраций в пределах реакционного слоя. Понижение концентрации компонентов реакции внутри реакционного слоя компенсируется их диффузией из массы раствора, так что их доставка в приэлектродную область может быть выражена уравнением Ильковича. Этот метод, применимый для самых сложных электродных процессов, включающих химические стадии, приводит к вполне удовлетворительным результатам для случая очень быстрых химических реакций. [19]
Теория Брдички, используемая электрохимиками для объяснения предволн в обратимых системах, не нашла экспериментального подтверждения на соединениях, для которых она была разработана, а именно для метиленового голубого и рибофлавина. Поскольку нами наиболее подробно были изучены адсорбционные процессы в системе РФ - ДРФ, т именно для цредволн в этой системе мы предлагаем свое объяснение. [20]
 |
Подпрограммы с адсорбционной пред-волной, рассчитанные по уравнению при ( адс0 2 и различных значениях Р. [21] |
Теория Брдички из-за довольно грубых допущений носит качественный характер, но тем не менее правильно передает форму поляро-грамм для восстановления органических веществ, обладающих большой поверхностной активностью. [22]
 |
Подпрограммы с адсорбционной пред-волной, рассчитанные по уравнению при ( адс0 2 и различных значениях Р. [23] |
Теория Брдички из-за довольно грубых допущений носит качественный характер, но тем не менее правильно передает форму поляро-грамм для восстановления органических веществ, обладающих большой поверхностной активностью. [24]
Реакция Брдички состоит в определении отклонений от среднего уровня, соответствующего норме, высот каталитических волн белков при полярографировании сыворотки крови после выделения из нее в осадок ряда веществ с помощью сульфосалициловой кислоты. По Брдичке, высота двойной каталитической волны возрастает в случае опухолевых, воспалительных и ряда инфекционных заболеваний, и падает - в случае болезней печени. Некоторые интересные видоизменения в эту реакцию внесли Т. И. Шевченко и В. И. Городыский [335], применив ее для ранней диагностики злокачественных опухолей. Аналогичные исследования проводились и другими учеными ( Альберс, Бэлл-Эллерс, Робинсон, Збарский и Эльпинер, Э. Ф. Майрановская и др.) и продолжаются и в настоящее время. [25]
Метод Брдички - Визнера предполагает установление стационарного распределения концентраций в пределах реакционного слоя. Понижение концентрации компонентов реакции внутри реакционного слоя компенсируется их диффузией из массы раствора, так что их доставка в приэлектродную область может быть выражена уравнением Ильковича. Этот метод, применимый для самых сложных электродных процессов, включающих химические стадии, приводит к вполне удовлетворительным результатам для случая очень быстрых химических реакций. [26]
Коутецкому и Брдичка [ 1C, 18 ] для случая восстановления, протекающего в буфферной среде, удалось решить уравнения диффузии осложненной протеканием реакции в объеме раствора и объяснить наблюдаемую зависимость высоты кинетической волны от рН раствора, что1 нужно рассматривать как серьезный успех л этой области. [27]
Как показал Брдичка [150], на ртутном капающем электроде способны восстанавливаться молекулы только тех непредельных кислот, которые имеют несколько сопряженных двойных связей. [28]
По методу Брдички [37, 38] в аммиачном растворе, содержащем двухвалентный кобальт и NH4C1 в качестве буферной добавки, получают каталитическую волну при потенциале - 1 6 в для веществ, содержащих цистеиновые или цистиновые ядра. [29]
По теории Брдички значения константы В, являющейся функцией энергии адсорбции восстановленной формы, получаются в пределах 107 - 108 М-1. Остается совершенно непонятной огромная разница в энергиях адсорбции на ртути окисленной и восстановленной форм, молекулы которых незначительно отличаются друг от друга. До настоящего времени не появилось ни одной работы, в которой было бы экспериментально обнаружено столь большое различие между энергиями адсорбции двух форм редокс-системы. [30]
Страницы: 1 2 3 4