Брдичка
Cтраница 3
Обозначения Коутецкого и Брдички заменены на принятые в этой книге. [31]
Брдичка [48], Брдичка и Визнер [3] объясняют сдвиг кажущейся кривой диссоциации к большим значением рН рекомбинацией анионов с протонами до молекул недиссоциированной кислоты. [32]
В 1933 г. Брдичка открыл интересный вид катализа под действием белковых молекул [330], сущность которого состоит в том, что на полярограмме кобальта при добавлении белковых веществ вслед за волной восстановления Со11 появляется еще одна волна, которая связана с каталитическим действием сульфгидрильных групп белка на электрохимическое выделение водорода. [33]
Формулы, предложенные Брдичкой, применимы лишь для обратимых процессов. В случае необратимого процесса для величины Гоо получается такое же уравнение, как и для обратимого процесса только при условии, что продукт реакции, образовавшийся при электролизе, не десорбируется с поверхности электрода. Теория Брдички лишена внутренних противоречий, очень логична; рассчитанные значения величины Гоо хорошо согласуются с размерами адсорбированных молекул. [34]
Брдичка [ 481, Брдичка и Визнер [3] объясняют сдвиг кажущейся кривой диссоциации к большим значением рН рекомбинацией анионов с протонами до молекул недиссоциированной кислоты. [35]
В 1947 г. Коутецкий и Брдичка [12] составили и решили систему дифференциальных уравнений деполяризационной задачи для электродного процесса с предшествующей рекомбинацией анионов у плоского электрода, в результате чего отпала необходимость введения понятия реакционного слоя. [36]
Еще со времени ранних работ Брдички [100] известно, что введение цистеина или протеинов в раствор соли Со ( II) приводит к сдвигу волны разряда Со ( II) к положительным потенциалам и появлению вслед за разрядом кобальта горбообразной каталитической волны водорода; однако до сих яор еще окончательно не установлены природа и механизм процессов, обусловливающих эти явления. [37]
Однако в последние годы работами Брдички и его сотрудников69 установлено, что предельный ток слабых кислот представляет собой сумму диффузионного тока ионов водорода, подчиняющегося уравнению Ильковича, и кинетического тока разряда ионов водорода, образующихся при диссоциации молекул кислоты у электрода ( стр. Действительно, С. Г. Майрановский и Нейман70, исследовавшие полярографические свойства щавелевой, муравьиной, уксусной, салициловой, бензойной и других кислот, нашли, что между величиной предельного тока и концентрацией кислоты в растворе не соблюдается прямая пропорциональность. Это указывает на наличие в процессе восстановления этих кислот кинетических ограничений, вызванных рекомбинацией ионов. [38]
Уже отмечалось, что предволны Брдички часто наблюдаются при анодной поляризации ртутного капельного электрода в присутствии веществ, связывающих ионы ртути; в этих же условиях - при образовании плотной пленки, тормозящей электродный процесс - возникают и адсорбционные псевдопредволны. Исчезновение псевдопредволны наблюдается также при добавлении в раствор сильно адсорбирующихся веществ, например дитиогликолевой. [39]
Впервые кинетические токи были обнаружены Брдичкой и Визнером в сороковых годах XX века. В настоящее время известно большое число электрохимических процессов, ограниченных скоростью химической реакции. В зависимости от того, протекают химические реакции до или после переноса заряда, различают электродные процессы с предшествующими или с последующими химическими стадиями. [40]
Явление кинетических токов было обнаружено Брдичкой и Виз-нером [129] в начале сороковых годов при электролизе на ртутном капельном электроде. [41]
Полярографические волны белков, открытые Брдичкой [1], возникающие в присутствии солей кобальта, привлекают все большее внимание исследователей. [42]
Явление кинетических токов было обнаружено Брдичкой и Виз-нером [96, 97], которые дали их первую количественную теорию. Сейчас известно, что большинство электродных процессов, особенно с участием органических веществ, если и не ограничено скоростью химической реакции, то включает в себя одну, а часто более чем одну химическую стадию. [43]
Основное уравнение теории было выведено Брдичкой при использовании следующих допущений. [44]
Страницы: 1 2 3 4