Бредиг

Cтраница 3

Прибор Бредига для Электрического распыления. [31]

Рогинский и Шальников дали более усовершенствованный метод, основанный на конденсации паров металлов и неметаллов в вакууме на поверхности сильно охлажденной ( жидким воздухом) жидкости. Получаются золи высокой степени дисперсности с частицами, содержащими лишь около 27 атомов. Были получены гидрозоли Hg, Cd, S, Р и органозоли Hg, Cd, Na, К, Rb, Cs, в бензоле, гексане, ксилоле, толуоле, эфире и алкоголе. Полученные аоли были стойки, большой чистоты, но полидисперсны. Золи щелочных металлов были электроотрицательны. Сюда относятся также классические методы Бредига 2 и Сведберга 3 распыления металлов в вольтовой дуге под жидкостью. При этом процессе пары металла, полученные в вольтовой дуге под жидкостью, конденсировались как в парах жидкости, так и на ее поверхности в пузырьках, окружающих электроды, и давали золи. [32]

В калиево-кальциевых фосфатах этого замещения не происходит. Если позиции некоторых катионов в структуре остаются незанятыми, структура на-триево-кальциевых фосфатов сохраняется, как и в группе апатита. Это правило в общем случае применимо к натриево-кальциевым силикофосфатам, силико-сульфатам и сульфофосфатам. В результате нагревания силико-карнотита 5СаО Р2О5 SiO2 до 2000 С Клемент и Эрлер36 получили двукальциевый силикат в виде модификации, которую предположительно они отнесли к тому же типу, что и a - Na2BeF4 ( см. А. В комплексе 9CaO - P2O5 - 3SiO2 та же фаза двукальциевого силиката была обнаружена после плавления. Клемент и Эрлер пришли к заключению, что комплексные силикатные фосфаты представляют собой не стехиометрические соединения, а кристаллические растворы со сравнительно широкой областью смесимости, как это было выражено также и на диаграмме Бредига ( см. В. [33]

Для того чтобы избежать тех изменений коллоидов, которые вызываются осаждением экстрактов спиртом, я решил подвергнуть экстракт непосредственно ультрафильтрованию, сохраняя часть необработанного экстракта для дальнейших опытов; экстракты пероксидазы сохраняются годами, если они хорошо насыщены толуолом. Коллоидальный осадок, полученный на ультрафильтре, был промыт 1 л воды, насыщенной толуолом, и в заключение вновь растворен в 300 см3 воды и отфильтрован на обычном фильтре для удаления коагулировавших коллоидов. С пирогаллолом и перекисью водорода в избытке он дает 89 мг пур-пурогалина на 1 мг сухого фермента. Экстракт совершенно нейтрален на лакмус и фенолфталеин. Для определения истинной концентрации водородных ионов я применил метод Бредига, основанный на гидролизе диа-зоуксусного эфира, с образованием свободного азота игликолевого эфира; скорость реакции прямо пропорциональна количеству ионов водорода в жидкости. Ряд опытов доказал, что концентрация водородных ионов в экстракте, очищенном ультрафильтрованием, не превосходит заметным образом их концентрации в применявшейся воде. [34]

Бах пришел к мысли, что медленным сгоранием при посредстве свободного кислорода, повидимому, не исчерпываются окисления веществ, из которых состоит клетка. Рядом со сгоранием посредством свободного кислорода мыслима другая форма медленного сгорания, а именно за счет кислорода воды, и на это уже было указано Траубе, а за ним некоторыми другими. Всякое гидролитическое окисление сопряжено с освобождением водорода и восстановительными процессами, а поэтому восстановительные ферменты играют в гидролитических окислениях очень важную роль, ускоряя процесс разложения. Придя таким путем к необходимости изучения этих ферментов, Бах прежде всего старался выяснить химическую основу гидролитических окислительно-восстановительных процессов, протекающих каталитически. Если к водному раствору фосфоряоватистокислой соли прибавить вместе с палладием метиленовую синь или другое вещество, способное к восстановлению, то водород воды быстро восстанавливает их. И тут с достаточной очевидностью выступает полная аналогия между этой реакцией Бредига и Зоммера и реакцией Шардингера. [35]

Неоднократно наблюдалось, что устойчивые золи никогда не получаются по методу Бредига, если принять все предосторожности, обеспечивающие высокую степень чистоты металлической проволоки и воды, где образуется дуга, и если сосуд изготовлен из химически устойчивого вещества. Так, например, было замечено, что если получать золь золота в воде, очищенной, как для определений электропроводности, то он оказывается неустойчивым и имеет голубую окраску; прибавление электролита приводит к образованию стабильного красного золя золота. Очевидно, для стабилизации таких золей необходимо некоторое количество примеси электролита. Количество ее, требующееся для получения частичек золота данного размера, пропорционально концентрации золота. Если дуга создавалась в воде, содержавшей необходимое количество электролита, то проводимость получающегося золя оказывается меньше, чем у исходного раствора. Если золь золота поместить в сильное электрическое поле, то частички начнут двигаться к положительному полюсу, обнаруживая отрицательный заряд. Эти факты подтверждают теоретическое предположение о том, что частички суспензоидов несут на себе электрические заряды, от которых зависит их устойчивость. Что же касается источника этого заряда, то неясно, адсорбирует ли твердая частичка ионы определенного заряда и, таким образом, получает ионную оболочку, или химически реагирует с добавленным электролитом, образуя нечто вроде поверхностного комплекса, который может ионизироваться, что дает такой же результат. Каков бы ни был механизм ее образования, но состояние устойчивой золотой частички в золе Бредига может быть представлено так, как показано на рис. 5 а. Так как частичка золота, помещенная в электрическом поле, идет к аноду, можно предположить, что она адсорбирует из раствора преимущественно ионы хлора, вследствие чего в непосредственной близости к поверхности частички сосредоточивается значительное число отрицательных зарядов. [36]

Страницы: 1 2 3