Cтраница 2
Рассмотрим, каким образом сказывается влияние концентрации полярного пластификатора, введенного в полярный полимер, на ширину линии бЯ ядерного магнитного резонанса. [16]
Невысокие диэлектрические показатели этилцеллюлозных покрытий объясняются присутствием полярного пластификатора. [17]
Такая зависимость е от часто наблюдается при введении полярных пластификаторов в полимеры. Обычно при увеличении концентрации полярного пластификатора, вводимого в полярный полимер, интенсивность главного релаксационного максимума на температурной зависимости в уменьшается. Одновременно уменьшаются времена релаксации t, соответствующие процессу стеклования, что приводит к смещению а-пика на графике s f ( T) в сторону более низких температур. [18]
Особенно высокая объемная контракция6 наблюдается при совмещении поливинилхлорида с полярными пластификаторами, например с эфи-рами дикарбоновых кислот или с фосфатами. К таким пластификаторам относятся дибензил-себацинат, амилнафталин и дифенилметилметан. При графическом изображении зависимости удельного объема от содержания пластификатора в пластических массах перегиб кривой обнаруживается при введении 20 % пластификатора. До точки перегиба пластическая масса представляет собой насыщенную систему, после точки перегиба - она похожа на двухфазную двухкомпонентную систему. [19]
В стеклообразном состоянии увеличение концентрации пластификатора в системе полярный полимер - полярный пластификатор может приводить к усилению эффективности межмолекулярного взаимодействия. [20]
В соответствии с этим правилом эффект пластификации полярного полимера, оцениваемый величиной снижения Те, определяется числом молей полярного пластификатора, введенного в полимер, независимо от его химической природы и размеров молекул. [21]
Установлено, что неполярные пластификаторы лучше всего совмещаются с полимерами, элементарные звенья макромолекул которых не-полярны, в то же время полярные пластификаторы предпочтительно совмещаются с полимерами с полярной структурой макромолекул. Между эими двумя крайними случаями имеется много промежуточных, которые позволяют совмещать полярные пластификаторы с полимерами, отличающимися от них по степени полярности. При этом большое значение имеет, какие атомы или группы атомов обусловливают полярность полимеров. Известно также много случаев совмещения неполярных пластификаторов с полярным полимером. Однако как в этом, так и в обратном случае необходимо подбирать дозировку компонентов, причем обычно совмещение достигается с относительно небольшими количествами пластификатора. Если полярность полимера и пластификатора в сильной степени отлична, то совместимость их можно повысить применением смесей полярных и неполярных пластификаторов. При этом полярность полимера определяет количество и характер второго пластификатора. Чем более полярен полимер, тем большие количества полярного пластификатора можно добавлять. [22]
Сравнение приведенных выше экспериментальных данных, а также р-езультаты других работ [129; 130; 134] позволяют сделать следующие выводы о пластифицирующем и антипластифицирую-щем действии полярных пластификаторов, введенных в жестко-цепной полярной полимер. Полярный пластификатор, введенный в жесткоцепной полярный полимер, оказывает на него различное воздействие в зависимости от того, в каком физическом состоянии находится система полимер - пластификатор. [23]
В работе218 было высказано предположение о том, что эффект возрастания скорости звука ниже Tg с увеличением концентрации пластификатора имеет общий для многих полимеров характер в случае совместимости системы полярный полимер - полярный пластификатор. [24]
Сравнение приведенных выше экспериментальных данных, а также р-езультаты других работ [129; 130; 134] позволяют сделать следующие выводы о пластифицирующем и антипластифицирую-щем действии полярных пластификаторов, введенных в жестко-цепной полярной полимер. Полярный пластификатор, введенный в жесткоцепной полярный полимер, оказывает на него различное воздействие в зависимости от того, в каком физическом состоянии находится система полимер - пластификатор. [25]
Микроброуновское движение звеньев цепи полимера ( в интервале высокоэластичности) при наличии в цепи полярных групп, что имеет место в цепях поливинилового спирта и его производных, можно заметить и методом электрических измерений, поскольку при температуре стеклования происходит резкое изменение электрических свойств полимера. Влияние полярного пластификатора также может быть характеризовано изменением диэлектрических свойств полимера. Введение пластификатора оказывает существенное влияние на время релаксации полимера ( которое может быть определено по области максимума дипольно-эластических потерь), уменьшающееся по мере увеличения содержания пластификатора. Для неполярных или малополярных пластификаторов время релаксации дипольно-радикальных потерь, однако, не меняется при пластификации ими полимера. [26]
Наличие полярных пластифицирующих примесей повышает е как в области максимальных значений, так и вне их. При высоком содержании полярного пластификатора возможно появление области максимума г и перегиба для е при повышении темп-ры, связанных с релаксацией диподь-ной поляризации самого пластификатора. [27]
Для молекулярной пластификации известны правила Журксва и Каргина - Малинского. Первое характеризует взаимодействие полярных пластификаторов, хорошо совмещающихся с полярными полимерами при наличии в системе малых количеств пластификатора. В этом случае пластифицирующий эффект, выражающийся в снижении температуры стеклования системы [46, 49], пропорционален числу молекул пластификатора, удерживаемых полимером, независимо от формы и размеров молекул. [28]
Такая зависимость е от часто наблюдается при введении полярных пластификаторов в полимеры. Обычно при увеличении концентрации полярного пластификатора, вводимого в полярный полимер, интенсивность главного релаксационного максимума на температурной зависимости в уменьшается. Одновременно уменьшаются времена релаксации t, соответствующие процессу стеклования, что приводит к смещению а-пика на графике s f ( T) в сторону более низких температур. [29]
Если макромолекулы состоят из двух или большего числа групп с разным характером взаимодействия, например, содержат полярные и неполярные группы, то Гст будет тем ниже, чем меньше образуется физических узлов между макромолекулами, обусловленных диполь-дипольным взаимодействием. В этом случае при введении полярного пластификатора снижение ТСт будет пропорционально числу введенных молекул или мол. [30]