Полярный пластификатор
Cтраница 3
Это особенно заметно при введении полярных пластификаторов в неполярные полимеры, которые обычно предпочтительно применяются в качестве изоляционных материалов. [31]
Таким образом, представления Джексона и Колдуэлла об антипластификации и антипластификаторах в значительной степени ошибочны. На самом деле один и тот же полярный пластификатор, введенный в полярный полимер, приводит к ослаблению энергии межмолекулярного взаимодействия, если система полимер - пластификатор находится в высокоэластическом состоянии, и к усилению межмолекулярного взаимодействия, если эта система находится в стеклообразном состоянии. Такой двойственный характер влияния пластификатора на вяз-коупругие свойства полимера подтверждает правильность теоретического анализа, проведенного в предыдущем разделе. [32]
Таким образом, представления Джексона и Колдуэлла об антипластификации и антипластификаторах следует признать ошибочными. На самом деле один и тот же полярный пластификатор при введении в жесткоцепной полярный полимер будет приводить к ослаблению энергии межмолекулярного взаимодействия, если система полимер - пластификатор находится в высокоэластическом состоянии, и к усилению эффективности межмолекулярного взаимодействия, если эта система находится в стеклообразном состоянии. Такой двоякий характер влияния пластификатора на вяз-коупругое поведение полимеров аналитически описан Перепечко в рамках феноменологической теории [134-136], хорошо коррелирующей с экспериментальными данными. [33]
Эффект экстремального изменения многих свойств полимеров при введении небольших количеств пластификаторов носит название антипластификации. Чаще всего он наблюдается для полярных полимеров, содержащих полярные пластификаторы. Для объяснения антипластификации используют представления об ускорении кристаллизации в присутствии пластификатора или о химическом взаимодействии молекул пластификатора с полярными группами полимера. [35]
Журков показал, что при возрастании энергии межмолекулярного взаимодействия ( например, путем увеличения в полимерной цепи количества полярных групп) температура стеклования повышается. С другой стороны, при введении в полярный полимер полярного пластификатора часть полярных групп полимера будет блокирована молекулами пластификатора, и эффективность межмолекулярного взаимодействия, а следовательно, и температура стеклования уменьшатся. [36]
С поливинилхлоридом не совмещаются все неполярные пластификаторы, например терфинил, диамилдифенил, а также некоторые хлорзаме-щенные углеводороды. Для совмещения этих соединений с поливинилхлоридом необходимо вводить в смесь какой-либо полярный пластификатор, подобрав в каждом отдельном случае оптимальное соотношение компонентов. [37]
Каждая полярная группа полимера прочно притягивает 1 - 2 молекулы растворителя, или пластификатора, вследствие чего полярные группы цепей не могут взаимодействовать друг с другом. Это явление положено в основу представления о взаимодействии полярных полимеров с полярными пластификаторами ( гл. [38]
Установлено, что неполярные пластификаторы лучше всего совмещаются с полимерами, элементарные звенья макромолекул которых не-полярны, в то же время полярные пластификаторы предпочтительно совмещаются с полимерами с полярной структурой макромолекул. Между эими двумя крайними случаями имеется много промежуточных, которые позволяют совмещать полярные пластификаторы с полимерами, отличающимися от них по степени полярности. При этом большое значение имеет, какие атомы или группы атомов обусловливают полярность полимеров. Известно также много случаев совмещения неполярных пластификаторов с полярным полимером. Однако как в этом, так и в обратном случае необходимо подбирать дозировку компонентов, причем обычно совмещение достигается с относительно небольшими количествами пластификатора. Если полярность полимера и пластификатора в сильной степени отлична, то совместимость их можно повысить применением смесей полярных и неполярных пластификаторов. При этом полярность полимера определяет количество и характер второго пластификатора. Чем более полярен полимер, тем большие количества полярного пластификатора можно добавлять. [39]
При контакте пластиката с полиэтиленом величина миграции в полиэтилен пластификатора возрастает по мере уменьшения его полярности. Так, слабополярный ДОС будет поглощаться неполярным полиэтиленом более предпочтительно, чем полярные пластификаторы ДОФ и ТКФ - Авторы работы [214] отмечают, что большая легкость отрыва молекул слабополярного пластификатора от ПВХ будет способствовать его миграции в полиэтилен. [40]
Для них необходимо более длительное время вальцевания и применение термоокислительной обработки в присутствии специальных химических агентов. Для повышения пластичности нитрильных кучуков и эластичности резин при низких температурах в смеси вводят полярные пластификаторы на основе сложных эфиров ( дибутилфталат, диоктилфталат), применяемые для пластифицирования поливинилхлорида ( стр. [41]
Значительно более высокая твердость пластических масс, полученных сочетанием сополимера с неполярным совалойдом С, и очень сильное понижение твердости с понижением температуры указывает на то, что совалойд С плохо растворяет сополимер. Это подтверждает ранее приведенное правило, что для сильнополярных сополимеров винилхлорида более эффективными являются полярные пластификаторы. [42]
Совместимость зависит в значительной степени от строения пластификаторов и полимеров, а также от их соотношения в системе. Как правило, неполярные пластификаторы лучше совмещаются с полимерами, макромолекулы которых не-полярны, а полярные пластификаторы - с полимерами полярной структуры. [43]
Поливинилхлорид обладает высокой стойкостью к действию химических реагентов. Поливинлхлорид нерастворим в бензоле, керосине, нефтяных маслах и эфирах, хорошо совмещается с полярными пластификаторами. [44]
Теория Журкова не может быть принята без существенных оговорок. Она совершенно правильно трактует закономерности, наблюдаемые при действии неполярных пластификаторов на неполярные полимеры, однако, по нашему мнению, упрощенно трактует механизм действия полярных пластификаторов, так как не учитывает межмолекулярного взаимодействия за счет всей молекулы в целом. Если пластификатор совместим с полимером, то его действие заключается в экранировании дипольных групп и в снижении энергии межмолекулярного притяжения за счет действия не только дипольных групп молекул пластификатора, но и всей массы молекул. [45]
Страницы: 1 2 3 4