Cтраница 3
Предположения о повышении упорядоченности взаимного расположения полимерных цепей при введении пластификатора влекут за собой необходимость обсуждения представлений о надмолекулярной организации полимера вообще. Одной из таких попыток является работа Воскресенского [439], который наблюдал увели-челие прочности ПВХ при добавлении небольших количеств дибутил-фталата, но увеличения хрупкости не обнаружил. По его мнению, увеличение прочности при растяжении при введении в полимер небольших количеств пластификаторов объясняется поверхностной межпачечной пластификацией, что понижает хрупкость и увеличивает прочность материала при незначительном увеличении его эластичности. Такое объяснение вряд ли можно признать удовлетворительным не только из-за неопределенности терминологии, но и потому, что, как известно, межпачечная пластификация не приводит к увеличению прочности. [31]
Один из этих типов - внутрипачечная пластификация осуществляется в том случае, если взаимодействие молекул пластификатора и активных групп полимерных цепей выше, нежели межмолекулярное взаимодействие в самом полимере. Пластифицирующее действие таких неограниченно смешивающихся с полимером пластификаторов приводит к разрушению любых вторичных структурных образований в полимере, и мы имеем дело по существу с твердым раствором полимера и пластификатора. Картина резко меняется, если эффект взаимодействия молекул пластификатора с активными группами полимерных цепей существенно слабее межмолекулярных взаимодействий в самом полимере. Тогда пластификатор может взаимодействовать лишь с молекулами, находящимися на поверхности вторичных структурных образований в полимере, и такой тип пластификации следовало бы именовать межпачечной пластификацией. [32]
На рис. 9 показан ожидаемый вид кривых зависимости величины Т2 / Т 3 от концентрации пластификатора. При малых концентрациях ( область А В) подвижность молекул пластификатора резко снижается по сравнению с их подвижностью в чистом виде, что указывает на сильное взаимодействие с макромолекулами полимера. Область АВ является областью внутрипачечной пластификации, точка В - пределом вну-трипачечной совместимости. При дальнейшем увеличении концентрации пластификатор заполняет микропустоты; область ВС является областью межпачечной пластификации. [33]
На рис. 9 показан ожидаемый вид кривых зависимости величины 7Т2 / Г от концентрации пластификатора. При малых концентрациях ( область АВ) подвижность молекул пластификатора резко снижается по сравнению с их подвижностью в чистом виде, что указывает на сильное взаимодействие с макромолекулами полимера. Область АВ является областью внутрипачечной пластификации, точка В - пределом вну-трипачечной совместимости. При дальнейшем увеличении концентрации пластификатор заполняет - микропустоты; область ВС является областью межпачечной пластификации. [34]
Полившшлхлорид обладает хорошими электро - и теплоизоляционными свойствами, а под действием энергетических и механических воздействий в по ливши лхлориде протекают реакции дегидрохлорирова-ния, окисления, деструкции, структурирования. Основная реакций, ответственная за потерю полимерам эксплуатационных свойств - вн-деление HCI. Образующийся при разложении поливинилхлорида хлористый водород в присутствии кислорода оказывает каталитическое действие и ускоряет процесс распада полимера. Кислород присоединяется по месту разрыва двойных связей о образованием перекисей. Перекиси разлагаыоя при повышенной температуре с образованием радикалов, которые вступают в реакцию структурирования. Для предотвращения разложения к поли-винилхлориду добавляют стабилизаторы. Они выполняют роль акцеп торов хлористого водорода, а таювз роль антиоксидантов и поглотителей ультрафиолетового света. Роль лубрикаятов ( парафины, воск и др.) состоит в облегчении перерабатываемооти поливикилхлорвда за счет эффекта межпачечной пластификации, то есть за счет повышения сопротивляемости поливинилхлорида механическим перегрузкам при переработке. [35]