Смешанная пленка
Cтраница 3
В области низких поверхностных концентраций ПАВ молекулы твердой кислоты в смешанной пленке связаны в островки и не оказывают существенного влияния на давление до момента соприкосновения друг с другом. Поверхностное давление в такой пленке в основном определяется поливинилацетатом и яад я вследствие того, что яад рассчитана на общую концентрацию вещества в пленке. Чем больше поливинилацетата в смешанной пленке, тем при меньшей поверхностной концентрации кислоты молекулы ее создают давление, усиливая общее поверхностное давление. В смешанных пленках с жидким низкомолекулярным ПАВ последние равномерно растекаются по воде, создавая давление независимо от молекул полимера. Тогда я пад и пленки подчиняются уравнению ( IV-1) идеальных смесей. [31]
О строении и фазовом состоянии монослоев, образованных на поверхности раздела жидкость-жидкость, имеется сравнительно мало данных. Хатчинсон [99] - исследовал образование и свойства монослоев додецилсульфата и его смешанных пленок с октиловым спиртом на поверхности раздела масло-вода. Исследования межфазных монослоев ограничены, так как до сих пор не разработана количественная методика измерений поверхностного давления в этих условиях. [32]
При этом подразумевается, что при постоянной площади поверхностное давление является аддитивной функцией состава. Строго говоря, такое допущение возможно только для смесей идеальных двумерных газов или смешанных пленок, которые подчиняются уравнению ( 111 - 50) с постоянными а и 6, линейно меняющимися с концентрацией, однако эти условия выполняются довольно редко. [33]
 |
Окисление триолеинового монослоя на поверхности водного рас - ВрвМЯ мин твора перманганата. [34] |
Джилби и Александер [152], исследуя окисление пленок ненасыщенных кислот на перманганатных подложках, нашли, что смешанные пленки ненасыщенной кислоты и диокислоты ( промежуточный продукт окисления) действительно далеко не идеальны. Авторы смогли интерпретировать данные для олеиновой и эруковой кислот с учетом отдельно определенных поправок на отклонение свойств смешанных пленок от идеальных. [35]
В литературе имеются некоторые данные о взаимодействиях в смешанных белковых пленках. Примером может служить проникание поверхностно-активных веществ в смешанные пленки глиадина и холестерина [174] и образование ассоциативных комплексов в смешанных пленках стеринов и канцерогенных углеводородов. Дервишан [176] исследовал также ряд случаев стехиометрического взаимодействия смесей биологических материалов ( в разд. В интересной серии работ Гайдушека и Доути [177] показано, что антитела Вассермана проникают в 1: 1-смешанный монослой кардиолипина и холестерина значительно быстрее, чем человеческий глобулин. [36]
Вообще говоря, заранее предсказать свойства смешанной пленки чрезвычайно трудно. Уже отмечалось, что стеариновая и изостеариновая кислоты образуют почти идеальную смесь. Предельные варианты смешанных пленок - идеальный раствор и совершенно несмешивающиеся соединения - интерпретируются легко. [37]
Из данных рис. IV-15 видно, что пленки поливинилового спирта и пентадециловой кислоты не подчиняются правилу аддитивности - я и яад не совпадают. Изотермы расчетных и экспериментальных значений поверхностного давления сдвинуты в сторону изотермы вещества, количественно преобладающего в пленке. В случае смешанных пленок твердых кислот ( пентадециловая, стеариновая) с поливинилацетатом при небольших поверхностных концентрациях изотерма, рассчитанная по уравнению ( IV-1), расположена выше, чем экспериментальная, т.е. яадя. [38]
 |
Окисление триолеинового монослоя на поверхности водного рас - ВрвМЯ мин твора перманганата. [39] |
Реакциям в пленках посвящено очень много работ, мы рассмотрели только немногие из них. Другими примерами таких реакций являются реакции полимеризации, например полимеризация альдегида стеариновой кислоты [154], фотохимические процессы и различные биологические реакции. В очень интересной работе Виттена [159] описано частичное уменьшение площади смешанных пленок трипальмитина и цис-тио-индигового красителя вследствие изомеризации последнего в транс-форму под действием ультрафиолетового излучения. [40]
Некоторые предварительные практические исследования в этом направлении были начаты в СССР. Бреслер, Юдин и Талмуд [70] нашли, что эластичность и вязкость смешанных пленок могут быть с успехом использованы для наблюдения за ходом реакции полимеризации. При реакции между диаминкадаверином и пленками стеаринового альдегида образуется линейный полимер, не обладающий эластичными свойствами. Однако тетраамино-дифенил и стеариновый альдегид образуют твердый и хрупкий монослой с большим количеством поперечных связей между углеродными цепями. [41]
Из рис. 1 также следует, что с увеличением концентрации ПАВ кривые становятся более плоскими, характеристические изменения формы кривых при этом не наблюдается. Заключение о роде взаимодействия на основе такой обработки экспериментов едва ли возможно. Поэтому был выбран новый путь обработки, при котором можно опреде - лить участив ПАВ в снижении мекфазного натяжения в смешанной пленке. [42]
Дигитонин не проникает в пленки эпимери-зованных стеролов, в которых гидрокисл образует значительный угол с кольцами. Сапонин проникает в холестерол и эргостерол, но не проникает в цетиловый спирт, холестерол-ацетат или кальциферол. Сфингозин, обладающий слишком большой растворимостью, чтобы давать устойчивый монослой на воде, настолько сильно притягивается цетиловым спиртом, что дает с ним устойчивую смешанную пленку. [43]
Растворы ( 67 - 71) используют в процессах получения мембран с инверсией фаз. Они существуют как смеси и в растворах, и в твердых пленках до выщелачивания вспомогательного полимера. Основной ПБТ растворим в кислом растворителе ГФИП, к которому добавляют основной ПВА. Однако смешанные пленки не вполне прозрачны, что наводит на мысль об ограниченной совместимости. В их растворы может быть добавлен ПВП при условии, что он безводен. Вероятно, нет оснований ожидать чего-либо, кроме физической совместимости, которая требуется, в частности, при получении микропористых мембран. Кислотность ПВХ и основной характер поли-п-диметиламино-стирола ( 70) и поливинилметилового эфира ( 71) согласуются с более высокой степенью их совместимости. Циклогексанон - циклический ароматический кетон - является основанием, что объясняет его способность растворять ПВХ. Ароматичность по-ли-я-диметиламиностирола может быть достаточна для обеспечения его растворимости в циклогексаноне, несмотря на то что оба - основания. Раствор ( 72) интересен тем, что для его получения применяют синдиотактический и изотактический ПММА. Однако уверенности в том, что стереорегулярные полимеры будут растворимы в растворителях для их атактических аналогов, нет. [44]
В области низких поверхностных концентраций ПАВ молекулы твердой кислоты в смешанной пленке связаны в островки и не оказывают существенного влияния на давление до момента соприкосновения друг с другом. Поверхностное давление в такой пленке в основном определяется поливинилацетатом и яад я вследствие того, что яад рассчитана на общую концентрацию вещества в пленке. Чем больше поливинилацетата в смешанной пленке, тем при меньшей поверхностной концентрации кислоты молекулы ее создают давление, усиливая общее поверхностное давление. В смешанных пленках с жидким низкомолекулярным ПАВ последние равномерно растекаются по воде, создавая давление независимо от молекул полимера. Тогда я пад и пленки подчиняются уравнению ( IV-1) идеальных смесей. [45]
Страницы: 1 2 3 4