Cтраница 4
![]() |
Взаимное проникание пленок эмульгатора и коллектора. [46] |
На первый взгляд может показаться, что наилучшие условия флотации обеспечиваются в том случае, когда коллектор образует плотный монослой, при котором краевой угол должен быть ( и это действительно так) наибольшим. И все же, как показали Годэн и Сун [28], флотация оптимальна в таких системах, в которых адсорбция коллектора соответствует всего 5 - 15 % плотного монослоя. При большей адсорбции коллектора адгезия пузырьков воздуха к частицам ухудшается. Данные Шульмана и Лежа [29] по системе ксантогенат-лауриловый спирт - медь свидетельствуют о том, что лауриловый спирт проникает в пленку адсорбированного этилксантогената или приводит к образованию смешанной пленки ( см. разд. Когда пузырек и частица разъединены ( рис. XI-9), пенообразователь концентрируется на поверхности пузырька, а коллектор - на поверхности частицы. [47]
В области низких поверхностных концентраций ПАВ молекулы твердой кислоты в смешанной пленке связаны в островки и не оказывают существенного влияния на давление до момента соприкосновения друг с другом. Поверхностное давление в такой пленке в основном определяется поливинилацетатом и яад я вследствие того, что яад рассчитана на общую концентрацию вещества в пленке. Чем больше поливинилацетата в смешанной пленке, тем при меньшей поверхностной концентрации кислоты молекулы ее создают давление, усиливая общее поверхностное давление. В смешанных пленках с жидким низкомолекулярным ПАВ последние равномерно растекаются по воде, создавая давление независимо от молекул полимера. Тогда я пад и пленки подчиняются уравнению ( IV-1) идеальных смесей. [48]
Роль энергетических и кинетических факторов, определяющих образование пленок, по-видимому, наиболее важна в тех случаях, когда в системе имеется более двух растворенных поверхностно-активных веществ, поскольку в таких системах наблюдается эффект пенетрации монослоев или образования поверхностных комплексов ( см. гл. Шульман и др. [16, 17] отмечают, в частности, что эмульсии особенно устойчивы, если адсорбированная пленка поверхностно-активного вещества образует прочные поверхностные комплексы с частицами масляной фазы. Позднее Шульман и Кокбэйн [17] показали, что чистый холестерин в воде не дает никаких эмульсий, а в присутствии цетилфосфата натрия образует неустойчивую эмульсию. Стабилизующее влияние смешанных пленок может объясняться как очень низкой скоростью десорбции ( см. гл. [49]
Большой интерес вызывает вопрос о том, сохраняют ли ферменты в монослоях каталитическую активность. Имеющиеся по этому поводу данные являются противоречивыми. Каплан [179] нашел, что каталаза, нанесенная на поверхность в виде монослоя и затем сжатая в нить, сохраняет способность к каталитическому разложению перекиси водорода. Чисмэн и Шуллер [180] сомневаются, что в этих опытах пленки действительно были образованы развернутыми молекулами. Авторы нашли, что пепсиновые монослои, осажденные на бумагу путем отсасывания подложки через фильтровальную бумагу, не сохраняют активность. По данным Хаяши [181] в смешанной пленке с альбумином пепсин может катализировать гидролиз последнего. [50]
Измерявшийся электростатический потенциал называется поверхностным потенциалом. Введение поверхностно-активных веществ изменяет как потенциал, так и давление пленки. Если вводимые молекулы присоединяются к пленке полярными группами и не проникают сквозь пленку, то изменяется потенциал пленки, а не ее давление. Например, галловая кислота, таннин и некоторые красители адсорбируются под монослоем белка, не проникая в него. Если, однако, кроме притяжения полярных групп, существует сильное притяжение между гидрофобными группами введенного вещества и гидрофобными группами молекул пленки, то введенные молекулы проникают в пленку. Такое проникновение можно легко обнаружить по заметному возрастанию поверхностного давления, которое превышает возможное давление любого из отдельных индивидуальных компонентов. Если взаимодействие между молекулами двух компонентов в смешанной пленке слабо, то боковое сжатие будет выталкивать один вид молекул из пленки. Например, стабильная и твердая холестерол-глиадиновая пленка внезапно сжижается при давлениях свыше 20 дин, проявляя все свойства пленки холестерола. Это вытеснение глиадина из пленки имеет обратимый характер. Интересно, что вещества, гемолизирующие эритроциты, проникают в белковые пленки. [51]