Cтраница 4
К существенным недостаткам метода относится возможность протекания побочных реакций: углеводороды изостроения ( особенно при бро-мировании более высокомолекулярных фракций) могут замещать атомы водорода на бром. Также при нагревании бензина для удаления не вошедшей в реакцию части углеводородов возможно разложение образовавшихся бромидов с выделением НВг и образованием смолистых продуктов. [46]
По цепному механизму протекает ряд важных классов химических реакций: окисление молекулярным кислородом, хлорирование и бро-мирование многих соединений, некоторые реакции термического распада. Цепными являются также многие реакции полимеризации. Вследствие некоторых специфических особенностей последних их кинетические закономерности будут рассмотрены в следующей главе. [47]
Конденсация двух молекул гексахлорциклопентадиена с нафталином приводит к аддукту, который может подвергаться реакциям нитрования и бро-мирования. Последующее расщепление такого продукта реакции дает с удовлетворительным выходом 2-замещенный нафталин. [48]
Промежуточное соединение будет поэтому нейтрально, а не положительно заряжено, как в случае нитрования или бро-мирования. Нейтральность промежуточного соединения, так же как и отрицательный заряд сульфогруппы, находящейся в непосредственной близости к протону, затрудняет отрыв протона, и константа kz будет уменьшаться относительно константы k i. При этом соотношение kz & i уже не соблюдается, что приводит к появлению изотопного эффекта. [49]
Алкфорилароматические соединения были получены только при помощи видоизмененного метода Свартса, который состоит в хлорировании или бро-мировании боковой цепи алкилароматических соединений с последующим обменом галоида на фтор. Атомы галоидов, связанные с а-углеродным атомом, легко замещаются на фтор при действии фтористого водорода. [50]
Заметно сниженная реакционная способность Вг - по сравнению с С1 на стадии отрыва атома водорода означает, что бро-мирование является гораздо более селективным, чем хлорирование. [51]