Cтраница 2
На рисунке изображен такой поворот групп - СН2Вг, при котором атомы Вг максимально отдалены от плоскости бензольного ядра. Группы СН2Вг можно как угодно поворачивать вокруг связи С - С; если они будут повернуты одинаково, то ось шестого порядка сохранится. [17]
Арилкарбинолы Ar - CR2OH существуют предпочтительно в конфор-мациях типа ( 11), в которых гидроксильная группа лежит в плоскости бензольного ядра. На основании ИК-спектров был сделан вывод, что в соединениях типа р-фенилэтанола существует внутримолекулярная водородная связь гидроксильной группы с я-электронной плотностью бензольного ядра. [18]
Роберте [48, 49] принимает существование тройной связи в дегидробензоле [ рис. 86 ] и считает, что орбиты тройной связи лежат в плоскости бензольного ядра и не влияют на ароматические свойства системы, так как они расположены перпендикулярно к остальным р-орбитам. [19]
Если заместитель Z достаточно велик ( например, Вг или СН3), то он может повернуть соседнюю ( 3) - нитрогруппу наклонно к плоскости бензольного ядра, облегчая этим копланарное расположение 2-нитрогруппы, обеспечивающее возможность образования клешневидного цикла с ацетамидогруппой. [20]
![]() |
Структурная формула беязопа.| Межатомные расстояния в структуре 2 2 -дихлорбензидина. [21] |
Но и при сохранении длин связей молекула может иметь различные формы - конформации - за счет поворотов отдельных ее частей вокруг ординарных связей, отклонений связи от плоскости бензольного ядра и изменений величин валентных углов. [22]
В случае диметиламиномезитилена две метальные группы бензольного ядра, находящиеся в орто-положениях по отношению к диметиламино-группе, не дают возможности углеродным атомам групп СН3, соединенных с азотом, расположиться в одж и плоскости с плоскостью бензольного ядра. В результате группа СН3) 2 оказывается повернутой так, что одна группа СН3 распола ется выше, а другая ниже плоскости ядра. Вследствие поворота группы М ( СН3) г параллельное расположение оси облака неподеленной пары электронов азота и оси облака тг-электронов бензола невозможно и участие группы N ( CH3) 2 в сопряжении уменьшено ( стр. [23]
В случае диметиламиномезитилена две метальные группы бен-нольного ядра, находящиеся в орто-положениях по отношению к 1 иметиламино-группе, не дают возможности углеродным атомам Фупп СН3, соединенных с азотом, расположиться в одной плоскости: плоскостью бензольного ядра. В результате группа N ( CH3) 2 ока-швается повернутой так, что одна группа СНа располагается выше, 1 другая ниже плоскости ядра. Вследствие поворота группы N ( CH3) 2 тараллельное расположение облака неподеленной пары электронов 1эота и облака т: - электронов бензола невозможно и участие группы Т ( СН3) 2 в сопряжении уменьшено ( стр. [24]
![]() |
Пространственные препятствия для мезомерии. [25] |
Если в обоих ортоо-положениях находятся объемистые заместители ( индукционным эффектом которых можно пренебречь), то нитрогруппа и ароматическое ядро по пространственным причинам уже не могут располагаться копланарно, что необходимо для л-л-перекрывания: нитрогруппе приходится вывернуться из плоскости бензольного ядра. [26]
![]() |
Длины связей и валентные углы в молекуле тетрафенил-циклобутана ( дана проекция вдоль Ь два бензольных ядра не показаны.| Схема для описания конфигурации молекулы тетрафеиилцикло-бутана. [27] |
Отклонение молекулы от идеальной стереохимичсской конфигурации заключается прежде всего в том, что связь Сх - Са ( и С8 - С9) выведена из плоскости бензольного кольца. Расстояние атома Сг от плоскости бензольного ядра А составляет 0 05 А ( правда, эта величина близка к ошибке опыта), расстояние С8 от плоскости бензольного ядра 5 - 0 18 А. [28]
Все шесть связей С - Н находятся в плоскости бензольного ядра. Так же должны располагаться и любые другие атомы, непосредственно связанные с бензольным ядром. Выход их из плоскости связан с появлением заметной энергии напряжения и делает систему менее стабильной. [29]
Все шесть связей С - Н находятся в плоскости бензольного ядра. Так же должны располагаться и любые другие атомы, непосредственно связанные с бензольным ядром; выход их из плоскости связан с появлением заметной энергии напряжения и делает систему менее стабильной. Таковы же конформационные особенности ароматических гетероциклов, поэтому оба класса соединений можно рассмотреть совместно. [30]