Плоскость - бензольное ядро
Cтраница 3
Все шесть связей С - Н находятся в плоскости бензольного ядра. Так же должны располагаться и любые другие атомы, непосредственно связанные с бензольным ядром. Выход их из плоскости связан с появлением заметной энергии напряжения и делает систему менее стабильной. [31]
Поэтому на основании указанной выше последовательности адсорбируемости рассматриваемых трех изомеров было сделано заключение, что в соединениях XXXVI нет клешневидного цикла, но такой цикл имеется в соединениях XXXIV, а соединения XXXV занимают промежуточное положение, обнаруживая лишь слабую склонность к образованию подобного цикла в результате взаимодействия вицинальных групп. Величина группы X достаточна, чтобы повернуть соседнюю нитро-группу поперек плоскости бензольного ядра в соединениях XXXV и тем самым устранить, или во всяком случаэ значительно уменьшить, возможность образования клешневидного цикла между нитро - и аминогруппами. [32]
 |
Димер п-бромнитрозобензола. Проекция ас. [33] |
Оба бензольных ядра молекулы параллельны друг другу. Связи С - - Вг и С - N расположены в плоскостях бензольных ядер; три связи атома N также копланарны. Бензольные ядра почти параллельны ас. Длины связей С - Вг 1 88 А и С - - N - 1 40 А имеют обычные значения ( вторая близка к найденной у транс-азобензола, см. стр. Связь N - О 1 35 - 1 43 А по длине ближе к одинарной; связь N - N 1 31 - 1 36А является полуторной. [34]
Это возможно только при конформации с нарушенным сопряжением, которая логично вытекает из пространственных соображений. В ней геометрические взаимодействия СНз - карбонил минимальны, что наблюдается, если плоскость карбонила перпендикулярна плоскости бензольного ядра. [35]
При таком расположении одна из свободных электронных пар атома кислорода сопряжена с л-электронной системой бензольного ядра. При переходе от 2 6-диметилфенола ( 6) к соответствующему простому эфиру ( 7) плоское расположение становится невозможным: группа ОМе располагается перпендикулярно к плоскости бензольного ядра; соответственно нарушается сопряжение. [36]
Отклонение молекулы от идеальной стереохимичсской конфигурации заключается прежде всего в том, что связь Сх - Са ( и С8 - С9) выведена из плоскости бензольного кольца. Расстояние атома Сг от плоскости бензольного ядра А составляет 0 05 А ( правда, эта величина близка к ошибке опыта), расстояние С8 от плоскости бензольного ядра 5 - 0 18 А. [37]
Большое число примеров о-дизамещенных бензола, в которых происходит образование замещающими группами шестичленного цикла, включающего водородную связь ( см. XIX-XXVI), подтверждает предположение, что важным условием устойчивости таких циклов является их копланарность с бензольным ядром. Так, о-нитроацетанилид ( XXIX) не ассоциирован вследствие участия атома водорода его иминогруппы в образовании клешневидного цикла; однако замещение группы X в положении 6 ( XXX) приводит к повороту ацетамидной группы в наклонное положение к плоскости бензольного ядра, в результате чего водород иминогруппы становится слишком отдаленным от нитрогруппы и замыкания кольца не происходит. Поэтому такие соединения ассоциированы. [38]
Описанные выше феноний-ионы аналогичны промежуточным продуктам реакции замещения ароматического ядра. Фенил связан с двумя атомами углерода при помощи с-электронов, а ядро приобретает положительный заряд. Отсюда следует, что плоскость бензольного ядра перпендикулярна плоскости циклопропанового кольца. [39]
Описанные выше феноний-ионы аналогичны промежуточным продуктам реакции замещения ароматического ядра. Фенил связан с двумя атомами углерода при помощи ст-электронов, а ядро приобретает положительный заряд. Отсюда следует, что плоскость бензольного ядра перпендикулярна плоскости циклопропанового кольца. [40]
О - Н выходят из плоскости. Из этого видно, что насыщенная цепь должна быть примерно на 2 А длиннее, чем рйсстояние между двумя соединяющимися атомами О. Насыщенная цепь цикла лежит в плоскости, перпендикулярной плоскости бензольного ядра, и несколько искривлена у концов. [41]
О - Н выходят из плоскости. Из этого видно, что насыщенная цепь должна быть примерно на 2 А длиннее, чем расстояние между двумя соединяющимися атомами О. Насыщенная цепь цикла лежит в плоскости, перпендикулярной плоскости бензольного ядра, и несколько искривлена у концов. [42]
Рассмотрим экранирование протонов в молекуле бензола. Молекулярные орбитали я-электронов бензольного ядра представляют собой в первом приближении круговой сверхпроводник, по которому под действием внешнего магнитного поля процессируют подвижные электроны. Ток я-электронов течет в плоскости, параллельной плоскости ядра. Сила этого тока зависит от ориентации бензольного ядра относительно силовых линий приложенного магнитного поля: наибольшим этот ток будет тогда, когда поле Я пересекает плоскость ядра под прямым углом. В жидкости или в растворе ориентация возникает лишь на мгновение, поскольку тепловое движение непрерывно меняет угол, под которым магнитные силовые линии пересекают плоскость ядра. Однако направление я-электронного тока относительно плоскости бензольного ядра всегда одно и то же, поэтому магнитное поле, индуцированное этим током в месте нахождения протонов, не усредняется тепловым движением до нуля. В общем случае можно полагать, что кольцевой ток индуцируется той же составляющей поля Я0, которая перпендикулярна плоскости ядра. [43]
Вообще говоря, полное определение геометрии требует большего числа переменных, однако с увеличением их числа машинное время, необходимое для поиска минимума ( использовался квадратичный метод, который является модификацией рассмотренного в гл. Рассмотрение 10 независимых геометрических параметров вполне достаточно для выявления основных особенностей геометрии этой молекулы. Геометрические параметры были введены следующим образом: 4 параметра для деформаций валентных углов, соответственно для углов СцСцаСи. К структурным деталям, которые пришлось фиксировать, относятся незначительные допущения. Так, например, предполагалось, что связь С7 - Н лежит в плоскости крайнего бензольного ядра, причем само это ядро плоское. [44]
Страницы: 1 2 3