Плотность - сегмент
Cтраница 2
Параметр SC ( его величина должна быть от 1 до 3) определяет, с какого расстояния от края провода начнет возрастать плотность сегментов. Не устанавливайте SC 1, при этом возможно зависание программы. [16]
Изменение качества растворителя ( его ухудшение) не сказывается на толщине адсорбционной пленки, однако посколъку при этом уменьшается растворимость полимера и увеличивается его адсорбция, то возрастает плотность сегментов в адсорбционном слое. [18]
 |
Зависимость длины петли Р ( I и доли связанных сегментов р ( 2 от энергии адсорбции X. [19] |
При варьировании параметров, влияющих на адсорбцию, соответственно будет изменяться характер расположения сегментов макромолекул на поверхности и в прилегающем к ней слое, а также, как следует из теоретических расчетов для разных моделей адсорбции, функция распределения плотности сегментов в поверхностном слое. [20]
Вторичную полимерную цепь рассматривают как адсорбированную на противоположной поверхности напротив первичной цепи. Плотности сегментов двух цепей складываются во всех точках как для случая, когда поверхности бесконечно удалены, так и для случая, когда они близко сдвинуты. Делается предположение, что взаимопроникновение цепей не приводит к дальнейшим возмущениям, связанным с взаимодействием сегментов, в дополнение к возмущению идеальной цепи, возникающему в присутствии непроницаемых контр-поверхностей. [21]
В этих исследованиях ( которые настолько важны, что более полное освещение их должно быть дано в дополнение к приведенным выше ссылкам) плотность полимерных цепей как функцию расстояния от первичной поверхности рассчитывают для идеальных безобъемных цепей и в предположении, что контр-поверх-ность ( противоположная поверхность) удалена на бесконечность. Новое распределение плотности сегментов вычисляют при расположении контр-поверхности на некотором конечном расстоянии от первичной поверхности, опять-таки в предположении, что полимерные цепи - идеальны. Член ограничения объема в этом случае вычисляют из разности числа конфигураций цепей, соответствующих каждой из двух ситуаций. [22]
 |
Теоретические и экспериментальная кривые зависимости энергии отталкивания от толщины пленки. [23] |
Данные рис. II.5 показывают, что основное выражение Фишера ( выведенное для случая плоскостей) завышает потенциал отталкивания для больших значений толщины пленки. Использование в анализе аналитической формы распределения плотности сегментов ( см. Хеселинк [57 ]) приводит к хорошему совпадению с экспериментальной кривой. При наибольших приложенных к пленке давлениях, ее толщина уменьшается только на 4 нм, что соответствует приблизительно 20 % от максимально возможного значения. Однако даже для этих малых давлений полученное значение энергии отталкивания ( VR 2 - 0S МДж / м2) соответствует значению 5 kT для кубической частицы со сторонами в 100 нм длиной. [24]
Этот вопрос имеет, однако, первостепенное значение для решения проблем стерической или адсорбционной стабилизации коллоидных дисперсий. В процессе стабилизации существенную роль играют профили плотности сегментов адсорбированных цепей. Взаимодействие адсорбционных слоев, находящихся на двух поверхностях, существенно зависит от профиля плотности сегментов. В отличие от взаимодействия насыщенных поверхностей, между которыми действуют силы отталкивания, при любом насыщении, меньшем, чем насыщение, соответствующее термодинамическому равновесию, при разделении поверхностей реализуются дальнодействующие силы притяжения. [25]
Экспоненциальная релаксация G ( K, t) при t - обусловлена тем, что все внутренние моды цепной молекулы уже отрелаксировали. Диффузионное движение остается единственным процессом, ответственным за релаксацию флуатуаций плотности сегментов цепной молекулы в растворе. При конечных временах в релаксации G ( K, t) принимают участие и диффузионная, и все внутренние моды. [26]
Теория Кирквуда - Райзмана применима только для цепных молекул в 6-растворителе ( см. Флори. В хороших растворителях эффект набухания приводит к отклонению от гауссова распределения плотности сегментов. [27]
Успех скейлингового подхода к описанию свойств разбавленных и полуразбавленных растворов полимеров объясняется учетом флуктуации плотности сегментов, масштаб которых по порядку сопоставим с размерами макромолекулярного клубка. Усиление межцепных взаимодействий по мере роста концентрации раствора приводит к ослаблению флуктуации плотности сегментов в объеме клубка, так что в пределе при переходе к блочному состоянию ( расплаву) они становятся сравнимыми с протяженностью типичных для жидкостей межмолекулярных флуктуации. [28]
Этот метод расчета способов размещения следующих друг за другом сегментов каждой полимерной молекулы, очевидно, опирается на предположение, что плотность сегментов Д - повсюду имеет одинаковое значение. Такое предположение может быть справедливым только для концентрированных растворов, в которых области расположения отдельных молекул перекрываются таким образом, что плотность сегментов везде более или менее одинакова. Это предположение неприменимо к случаю разбавленных растворов, где ft будет велико в области, где уже находится молекула растворенного вещества, а в областях, находящихся между растворенными молекулами, будет равно нулю. Следовательно, величина, рассчитанная по уравнению ( 12 - 26), дает точное численное значение для числа способов размещения первого сегмента ( / V; 1) - той молекулы. [29]
Фундаментальные теоретические исследования такого типа проводятся в приложении к несущим стабилизирующие цепи бесконечным плоским поверхностям при равновесных условиях. Очевидно, что для оценки порядка величины отталкивания в реальных коллоидных системах практически эквивалентны модели, основанные на свободной энергии смешения, как предполагающие плотность сегментов постоянной внутри барьера, но допускающие перераспределение сегментов, так и модели, использующие упрощенные распределения плотности сегментов и допускающие взаимопроникновение полимерных цепей без перераспределения их плотности. Первая модель особенно удобна, когда рассматриваются коллоидные дисперсии сферических частиц, поскольку для таких систем членом ограничения объема на практике можно пренебречь. С другой стороны, последняя модель особенно полезна в случае больших плоских поверхностей при средних степенях сближения. [30]
Страницы: 1 2 3