Плотность - сшивка
Cтраница 3
Те - температура стеклования полимера с бесконечно высоким молекулярным весом, К - константа, Г - плотность сшивки ( разд. [31]
Обнаружено, что переменные, связанные с составлением рецептуры смеси, такие как наполнители, тип и плотность сшивок, пластификатор и технологические добавки также влияют на скорости релаксации. [32]
При определенной величине Мс 5300 первичные связи становятся решающим фактором, определяющим модуль, и дальнейшее увеличение плотности сшивки приводит к увеличению модуля. [33]
Что касается озоностойкости в статических условиях, то для вулканизатов натурального каучука практически не удается обнаружить влияния плотности сшивки. В случае же вулканизатов на основе бутадиен-стирольного каучука сильная перевулканизация оказывает благоприятное влияние. [34]
Вероятно, при слишком высоких начальных скоростях прснгзсоа в точке геля фиксируется жесткая структура гражмарнсн сетки с малой плотностью сшивки, и дальнейшее протекание резкпий затрудняется. Влияние температурь1 до точки гзля подтвар дйко такт. [35]
Изучение кристаллических сеток полиэтилена и натурального каучука методом рассеяния рентгеновских лучей под большими углами [11, 12] указывает на то, что увеличение плотности сшивки влечет за собой прогрессирующее расширение рефлексов от различных кристаллических плоскостей. Это может быть связано с уменьшением размеров кристаллитов, дальнейшим нарушением кристаллического порядка или с возникновением внутренних напряжений. Независимо от того, какой из этих эффектов вызывает расширение полос рентгеновской дифракции, каждый из них может понижать температуру плавления. Следовательно, главной причиной такого большого снижения температуры плавления является сильное ограничение возможности установления совершенного кристаллического порядка в системе даже после тщательного отжига. Совершенно очевидно, что это ограничение вызвано наличием сшивок. Постоянные сшивки препятствуют установлению поперечной упорядоченности при упаковке полимерных цепей, необходимой для образования достаточно больших кристаллитов. Участие в кристаллизации звеньев, смежных со сшитыми, также может быть затруднено или невозможно. Поэтому и развитие продольной кристаллической упорядоченности ограничивается в большей степени, чем это следует из простого учета концентрации сшивок. [36]
В качестве разделительного вещества применяют органические или неорганические вещества ( например, силикагель) пористой структуры с размером пор, зависящим от плотности сшивок и условий получения. Для растворов полимеров в органических растворителях применяют сшитые полистиролы или сополимеры метилметакрилата с этилен-гликольдиметакрилатом. Образец полимера растворяют, заливают в колонку и элюируют, используя тот же самый растворитель. Небольшие молекулы полимера свободно диффундируют внутрь геля. Размеры некоторых молекул оказываются настолько большими, что им не удается проникнуть внутрь пор, в результате чего они первыми выходят из колонки при элюировании. Продолжительность элюирования фракций возрастает с уменьшением размера макромолекул. Существует критическое значение молекулярной массы, ниже которого макромолекулы полимера могут проникать в поры сетки и поэтому могут быть разделены. Молекулы большего размера уже не могут быть разделены, так как они не могут диффундировать в гель. Частота сетки геля и критическое значение молекулярной массы связаны между собой простой зависимостью: чем чаще сетка, тем меньше критическое значение молекулярной массы. [37]
Расширение трещин происходит за счет релаксационных процессов, а также из-за уменьшения объема ( усадки) пропиточного материала, за счет увеличения плотности сшивки и удаления части материала в виде летучих продуктов деструкции. [38]
У некоторых фибриллярных белков, таких как коллаген [20] и а-кератин, из различных слоев эпидермы [21] наблюдается увеличение температуры плавления с ростом плотности сшивки. [39]
 |
Зависимость времени гелеобразования 100 г DGEBA от концентрации 3 - ( пеытадецил фенола при 23 С [ Л. 2 - 4 ]. [40] |
Моноэпоксидные разбавители могут рассматриваться как агенты, обрывающие цепь, так как, хотя они содержат другие реакционноспособные центры, по понижают функциональность системы и плотность сшивок. В какой мере ухудшаются свойства отверждеипой системы, зависит от концентрации разбавителя: более высокие концентрации используются для снижения вязкости, а более низкие для сохранения свойств отверж-денной системы. [41]
Так, теория набухания сетчатых структур была разработана Флори для аморфных линейных полимеров и не учитывает в поправке на свободные концы наличия золь-фракции и различия в плотностях сшивок и молекулярных массах макромолекул, входящих в золь и гель. [42]
Большое разнообразие макроскопических механических свойств данных материалов обусловлено различиями молекулярной структуры ( кристалличностью или надмолекулярной организацией) и молекулярными параметрами, например различиями в структуре цепи, в межмолскулярном притяжении сегментов, их подвижности или плотности сшивки. [44]
Отличие в значениях М0, полученных сорбционным ( П область) и деформационным методами, является следствием существования в трехмерной структуре механических дефектов в виде переплетений и захлестов цепи, которые приводят к кажущемуся увеличению плотности сшивки. [45]
Страницы: 1 2 3 4 5