Плотность - сшивка
Cтраница 4
Применение различных методов исследования лакокрасочных материалов ( электронная и оптическая микроскопия, ИК-спектро-скопия, дифференциально-термический, термомеханический и эле-менто-химический анализ и др.) позволило установить, что при старении покрытий в результате окислительной деструкции одновременно протекают противоположно направленные процессы: рост плотности сшивки и повышение гибкости молекулярных цепей. Первый процесс обусловлен рекомбинацией свободных радикалов, образующихся при фототермической деструкции пленки, а также дополнительным сшиванием системы за счет увеличения подвижности функциональных групп. Второй процесс связан с уменьшением барьера внутреннего вращения полимерной цепи вследствие внедрения в основную цепь кислорода, а также с возникновением микропустот при удалении из пленки летучих продуктов деструкции. [46]
Во многих случаях межцепная сшивка является результатом действия специальных - вулканизующих - агентов; при этом звенья, образующие сшивку, имеют часто уже иную природу, нежели основные цепи. Плотность сшивки может зависеть как от количества вулканизующего агента, так и от глубины реакции вулканизации, обусловленной температурой и длительностью процесса, присутствием ускорителей или ингибиторов. [47]
Очевидно свойства резин определяются в основном структурой полимера. Плотность сшивки оказывает влияние на значение напряжения при растяжении и относительное удлинение эластомеров. [48]
Исследуемая таким образом плотность сшивки зависит у вулканизатов, кроме всего прочего, также от продолжительности и вида вулканизации. Для более глубокой спецификации сшитых продуктов следует еще определить распределение длин цепей между точками сшивок и природу сшивающих групп. [49]
 |
Зависимость величины молекулярного отрезка цепи Мс.| Сопоставление Мс для полиуретановых покрытий, рассчитанного по набуханию Мкя и равновесному модулю эластичности Мср. [50] |
Сопоставление этих данных с величиной молекулярного отрезка цепи между узлами - пространственной сетки, рассчитанного по условно равновесному модулю упругости ( табл. 1.2), показывает, что густота пространственной сетки у полиуретановых покрытий а основе гексаметилендиизоцианата уменьшается при набухании в 60 - 70 раз, а для полиуретанов на основе биурета - в 100 раз. Несмотря на это плотность сшивки покрытий на основе разветвленного диизоцианата остается большей. [51]
Для определения влияния плотности поперечного сшивания были проведены испытания на ряде циклоали-фатических эпоксидных смол, отвержденных MPDA. Данные о влиянии плотности сшивки молекулы на свойства отвержденных смол приведены на рис. 4 - 16 а-з. Подобные же результаты были получены при испытании ряда смол DQEBA различной молекулярной массы, отвержденных аминами. Было найдено, что прочность при растяжении с достаточной точностью соответствует температуре тепловой деформации и температуре стеклования ниже верхнего предела. Однако некоторые на-гревостопкне системы обнаруживают низкую прочность при растяжении, которая считается следствием пониженной стойкости к растрескиванию. [52]
В случае относительно слабосшитых полимеров такого рода редкие сшивки не влияют существенно на уровень высокоэластических деформаций и значение Тс мало отличается от соответствующей величины для несшитого полимера до тех пор, пока среднее расстояние между узлами сетки не станет меньше величины сегмента. Лишь при дальнейшем увеличении плотности сшивки начинает возрастать температура стеклования и понижается уровень высокоэластических деформаций. В результате наблюдается переход от материала, обладающего высокой эластичностью, к жесткому неэластичному материалу. [53]
Одно из важнейших свойств сополимеров ПМ и ПФ с различными мономерами, определяющих условия применения этих продуктов - теплостойкость. Последняя возрастает при увеличении плотности сшивки ПМ или ПФ вследствие повышения содержания двойных связей в исходном полиэфире и увеличения степени их превращении при сополимеризации. Степень превращения возрастает в результате изоме жзации ма-лепиовой к-ты в фумаровую при синтезе полиэфира, а также в результате правильного выбора соотношения реагентов и условий сополимеризации. [55]
Одно из важнейших свойств сополимеров ПМ и ПФ с различными мономерами, определяющих условия применения этих продуктов, - теплостойкость. Последняя возрастает при увеличении плотности сшивки ПМ или ПФ вследствие повышения содержания двойных связей в исходном полиэфире и увеличения степени их превращения при сополимеризации. Степень превращения возрастает в результате изомеризации ма-леиновой к-ты в фумаровую при синтезе полиэфира, а также в результате правильного выбора соотношения реагентов и условий сополимеризации. [57]
Отличие физико-механических свойств ПУА от ПЭА обусловлено главным образом различием плотности химической сетки и наличием в ПУА уретановых групп, способных к сильным физическим взаи-модействиям. С увеличением молекулярного веса ОУА уменьшается плотность сшивки и концентрация уретановых групп, что вызывает сильное падение прочности, удельной ударной вязкости и повышение эластичных свойств полимеров. [58]
При нагревании сетчатых полимеров наблюдаются зависимости, сходные с отмечаемыми для аморфных термопластов. Разница состоит в том, что плотность сшивки пространственной сетки сказывается не только на значении температуры структурного стеклования, которая возрастает с уменьшением Мс ( рис. 50), но и на величине схвэ. [59]
Страницы: 1 2 3 4 5