Плотность - упаковка - макромолекул
Cтраница 1
Плотность упаковки макромолекул заметно меняется при действии на полимер гидростатического давления. На рис. 4.4 показаны зависимости коэффициентов упаковки от гидростатического давления р для аморфного ( по-лиметилметакрилат) и аморфно-кристаллического ( полиэтилен) полимеров. Коэффициент упаковки существенно увеличивается с ростом гидростатического давления для обоих полимеров. Для полиэтилена зависимость k от р более интенсивная, чем для полиметилметакрилата. Интересно, что при давлении 300 МПа коэффициент упаковки для полиметилметакрилата становится больше, чем для этого же полимера в кристаллическом состоянии в отсутствие гидростатического давления. [1]
Плотность упаковки макромолекул является одной из важнейших структурных характеристик полимера, во многом определяющей его физико-химические и физико-механические свойства. Всякое изменение межмолекулярных взаимодействий в системе приводит к изменению плотности упаковки макромолекул, которая в зависимости от характера воздействия на полимер может изменяться в ту или другую сторону. Так, если полимер в результате воздействия на него переходит в неравновесное состояние, то процесс сопровождается увеличением свободной энергии и плотность упаковки полимерных молекул в этом случае, как правило, уменьшается. Эти исследования и результаты изучения влияния наполнителей на релаксационные свойства системы дают основание считать, что и в наполненных полимерах в результате адсорбции макромолекул на поверхности происходят изменения плотности упаковки. [2]
 |
Зависимость коэффициента упаковки от гидростатического давления для полиме-тилметакрилата ( 1 и полиэтилена ( 2. [3] |
Плотность упаковки макромолекул заметно меняется при действии на полимер гидростатического давления. На рис. 4.4 показаны зависимости коэффициентов упаковки от гидростатического давления р для аморфного ( по-лиметилметакрилат) и аморфно-кристаллического ( полиэтилен) полимеров. Коэффициент упаковки существенно увеличивается с ростом гидростатического давления для обоих полимеров. Для полиэтилена зависимость k от р более интенсивная, чем для полиметилметакрилата. Интересно, что при давлении 300 МПа коэффициент упаковки для полиметилметакрилата становится больше, чем для этого же полимера в кристаллическом состоянии в отсутствие гидростатического давления. [4]
Плотность упаковки макромолекул оказывает всегда влияние на газопроницаемость - при более рыхлой упаковке наблюдается большая газопроницаемость. Поэтому любые факторы, препятствующие образованию плотной упаковки, например разветвлен-ность цепи, способствуют повышению газопроницаемости. Если гибкие макромолекулы могут образовать плотную упаковку, то газопроницаемость снижается. [5]
Плотность упаковки макромолекул в вязкотекучем состоянии аналогична плотности жидкостей, но ниже пчетности упаковки в высокоэластическом состоянии в основном за счет увеличения доли свободного физического объема, обусловленного тепловым движением. [6]
Уменьшение плотности упаковки макромолекул в расплаве при повышении ММ до Мсг свидетельствует о возникновении специфических дефектов упаковки, в результате внутримолекулярного конформационного перехода. Такими дефектами упаковки могут быть либо петли, образовавшиеся в результате перехода фрагментов макромолекулы в складчатую конформацию, или же межмолекулярные зацепления, возникновение которых обусловлено взаимным проникновением макромолекулярных клубков. [7]
 |
Изменение парциальной энтропии с составом для растворов гибкоцепных ( 1, жесткоцепных ( 2 и рыхло упакованных ( 3 полимеров. [8] |
Влияние плотности упаковки макромолекул на термодинамические параметры растворения наиболее отчетливо проявляется для системы полимер - гидрированный мономер, молекулы которого являются аналогами звена полимера. Например, поли-изобутилен растворяется в низших алканах с небольшим выделением тепла. [9]
Так как плотность упаковки макромолекул волокна при вытягивании возрастает, проникновение молекул воды в волокно становится более затруднительным. [10]
Об изменении плотности упаковки макромолекул при физических превра щениях в полимерах, Высокомол. [11]
При исследовании плотности упаковки макромолекул и отдельных элементов структуры в полимерном теле часто применяют метод сорбции, который заключается во введении малых молекул сорбата R полимерное тело. При этом часто сорбат подбирают так, чтобы в процессе сорбции не происходило набухания полимера. Затем по количеству введенного сорбата рассчитывают суммарный объем пор и их средние размеры. Иногда считают, что если объем проникшего сорбата велик, макромолекулы упакованы рыхло, а если мал - упакованы плотно. [12]
Поскольку на растворимость влияет плотность упаковки макромолекул, то понятно, что огромную роль играет наличие кристаллической решетки, для разрушения которой требуется большая энергия. Для растворения кристаллических полимероа их следует нагреть до температур, близких к температурам плавления. Политетрафторэтилен в широком диапазоне температур не растворяется ни в каких растворителях. [13]
Для частично кристаллического полимера и плотность упаковки макромолекул, а значит его as, и смачиваемость должны изменяться при варьировании степени кристалличности. При этом решающую роль, очевидно, будет играть степень кристалличности поверхностного слоя, которая может существенно отличаться от объемной. Шонхорн ( [46] исследовал смачиваемость полиэтилена, закристаллизованного из расплава в контакте с подложками разной природы. Используя модифицированное уравнение Фоукса, учитывающее различие в плотностях аморфной и кристаллической фаз, он показал, что существует прямая связь между величиной 0sKp полимера и плотностью его поверхностного слоя ( рис. 11), а значит и степенью кристалличности, которые, следовательно, можно рассчитать из данных по смачиваемости. [15]
Страницы: 1 2 3 4 5