Cтраница 4
Характер температурной зависимости сгв определяется природой полимера - энергией межмолекулярного взаимодействия, плотностью упаковки макромолекул и молекулярной массой. [46]
Следовательно, отношение температуры стеклования к температуре плавления зависит от различия в плотностях упаковки макромолекул в аморфном и кристаллическом состоянии. Чем больше увеличивается плотность упаковки при кристаллизации полимера, тем больше различие в температурах плавления и стеклования. [48]
Количество вещества, сорбируемого объемом полимера, существенно зависит от его структуры и плотности упаковки макромолекул, которые резко меняются при фазовых переходах. С повышением температуры Vs уменьшается из-за ухудшения сорбции. Ниже температуры стеклования ( участок АВ) молекулы сорбата не проникают в объем полимера и удерживаются лишь его поверхностью. При повышении температуры выше температуры стеклования Тс начинает проявляться подвижность сегментов макромолекул аморфной фазы полимера, что является достаточным для диффузии сорбата в объем этой фазы, и Vg начинает расти ( участок ВС) с повышением температуры. На прямой зависимости IgVg от 1 / 7 появляется излом; Vg растет до температуры, при которой вся аморфная фаза полимера перейдет в высокоэластическое состояние. Кристаллические области полимера все еще остаются недоступными для проникновения в них молекул сорбата. В области DE происходит плавление полимера, сорбат начинает проникать в бывшие ранее кристаллическими области, Vg растет и на зависимости lg Vs от 1 / 7 наблюдается новый излом. Рост Vg прекращается, когда вся кристаллическая фаза расплавится. Если проэкстраполировать участок FE в область более низких температур, то получим прямую FG зависимости gVg от 1 / 7 для полностью аморфного полимера. [49]
Зависимость доли сегментов в менее плотном слое / от содержания аэросила С. [50] |
По-видимому, это свидетельствует о том, что по мере утончения поверхностного слоя плотность упаковки макромолекул в рыхлом слое начинает возрастать, поскольку менее плотная упаковка макромолекул, естественно, способствует увеличению ( облегчению) подвижности релакси-рующих единиц и четкому. [51]
Такой подбор объектов исследования дает возможность проследить затем, какой вклад в изменение плотности упаковки макромолекул у границы раздела с тверым телом вносят гибкость макромолекулярной цепи и наличие в ней функциональных групп, способных к энергетическому взаимодействию с подложкой. [52]
Причиной резкого уменьшения коэффициента диффузии при понижении влагосодержания в рабочем слое является увеличение плотности упаковки макромолекул и надмолекулярных образований связующего полимера. Этому способствует в случае использования отверждающегося полимера образование пространственной структуры. [53]
Характер температурной зависимости ив определяется природой полимера: энергией межмол окулярного взаимодействии, Плотностью упаковки макромолекул и молекулярным весом. [54]
Олигоуретанметакрилаты с молекулярной массой менее 1000 образуют кристаллы из развернутых цепей, при этом плотность упаковки макромолекул и уровень надмолекулярной организации кристаллов тем выше, чем меньше молекулярная масса олигомерного блока и больше жесткость цепей. Плотная упаковка цепей в низкомолекулярных кристаллических олигоуретанметакрилатах с развернутой конформацией макромолекул препятствует формированию пространственной сетки. Полимеризация таких олигомеров наблюдается только при температурах, значительно превышающих температуру плавления кристаллов. С уменьшением молекулярной массы олигоуретанметакрилатов и повышением уровня надмолекулярной организации кристаллов увеличивается температура их плавления и снижается глубина полимеризации. [55]
Под структурной активностью наполнителя понимается его способность влиять на уровень надмолекулярного структурообразования, на плотность упаковки макромолекул, соотношение между упорядоченной и неупорядоченной частями полимера или на все указанные структурные характеристики одновременно. Структурно-активные ( и структурнонеактивные наполнители по-разному влияют на деформацию и разрушение материала. [56]
Зависимость скорости линейного роста сферолитов полипропилена У от толщины пленки х на поверхности NaCl. [57] |
Все описанные выше эффекты могут быть объяснены на основе представлений об уменьшении подвижности и изменении плотности упаковки макромолекул в граничных слоях. [58]
Скорость диффузии красителя в волокно определяется характером волокна, соотношением кристаллической и аморфной части, плотностью упаковки макромолекул и величиной частичек диспергированного красителя. [59]
Зависимости F - h ( 1 я вщо - Л ( 2 для тонких пленок ПДМС. [60] |