Плотность - молекулярная упаковка
Cтраница 2
Вероятно, подавление дипольно-группового процесса происходит вследствие повышения межмолекулярного взаимодействия и увеличения плотности молекулярной упаковки. [16]
 |
Параметры растворимости б, мольные объемы V и парциальные полярности Р некоторых растворителей.| Параметры растворимости 6 ПВХ и некоторых других полимеров. [17] |
На нее влияют и такие факторы, как строение цепи, которое обусловливает плотность молекулярной упаковки. [18]
Примечательно, что реологическая Мсг, как правило, существенно превышает термодинамическую Л1СГ, соответствующую минимуму на кривых зависимости плотности молекулярной упаковки расплава от молекулярной массы полимера ( см. разд. [19]
Тем не менее обобщенный параметр новой теории Флори [ ( / iS X I также не универсален в применении к проблеме плотности молекулярной упаковки полимера. [21]
Для теоретического описания наполненных полимеров может также быть использован критерий постоянства параметра порядка при Tg [325], на величину которого влияет изменение плотности молекулярной упаковки, происходящее при наполнении. Поскольку величина изменения скачка теплоемкости в интервале стеклования зависит от содержания наполнителя, важное значение имеет характер нелинейного изменения теплоемкости, по которому можно судить о механизме релаксации энтальпии при переходе из стеклообразного в высокоэластическое состояние. [22]
Наконец, принимая во внимание, что значение ае4 5 эрг / см2 для полидиметилсилокса-на, который - обладает, вероятно, минимально возможной плотностью молекулярной упаковки в кристаллическом состоянии ( / ( к0 605), также подчиняется уравнению ( 21), можно сделать вывод о том, что предложенная нами корреляция применима практически во всем диапазоне экспериментальных значений ое для линейных гибкоцепных полимеров. [23]
На примере растворов полистирола, поли - ( 2 4-диметилстирола), полиизобутилена и полидиметилсилоксана обсуждается экспериментальный материал, относящийся к связи между плотностью молекулярной упаковки полимера ( парциальный удельный объем в растворе) и различными термодинамическими характеристиками растворов. Установлена также тесная связь между плотностью упаковки полимера в растворе и числом молекул растворителя, сорбируемых звеном полимерной цепи - величиной, определяемой экспериментально. С плотностью молекулярной упаковки полимера связана также другая экспериментально определяемая величина - среднее число степеней свободы внутримолекулярного теплового движения на одно звено цепи. Для поли - ( 2 4-дишетилсггарола) указанные величины влияют на невозмущенные размеры клубков в растворе. Таким образом, перечисленные молекулярные характеристики составляют комплекс взаимосвязанных величия, определяющих свойства макромолекул в растворах. [24]
Итак, многие из параметров, используемых обычно для характеристики взаимодействия полимер - растворитель ( 8Ь [ г ] или а), не определяют однозначно плотность молекулярной упаковки полимера в растворителе, ибо они не отражают конкретную пространственную структуру взаимодействующих молекул. [25]
В результате такого нарушения упорядоченности одна или несколько соседних молекул могут дополнительно приблизиться почти на такое же расстояние, как и четыре связанные соседние молекулы, повышая, таким образом, плотность молекулярной упаковки. Отклонение от идеальной тетраэдрической геометрии вызывается также деформацией водородных связей, происходящей с затратой дополнительной энергии, и, как следствие этого, такие плотные формы льда оказываются неустойчивыми по отношению ко льду I при низких давлениях. При высоком давлении такая дополнительная энергия компенсируется работой, совершаемой при сжатии льда I до более плотных фаз, что стабилизирует их. [26]
Введение наполнителя позволяет изменять в граничных слоях физическую структуру полимера. Уменьшение плотности молекулярной упаковки при наполнении может увеличить скорость реакции (7.41), одной из стадий которой является разрыв пирролидонового цикла. Уменьшение плотности упаковки приводит и к увеличению скорости взаимной диффузии макрорадикалов R и нитрозосоединений. В работе четко показано, что количественное соотношение между выходами иминоксильных и ацилнитроксильных радикалов зависит от степени наполнения. [27]
Мы установили, что наличие границы раздела приводит к существенному изменению релаксационного поведения полимера в граничном слое, изменению температур стеклования и ширины интервала стеклования, изменению средних времен релаксации и пр. Это связано с изменениями плотности молекулярной упаковки, а также с уменьшением подвижности сегментов полимерных цепей и более крупных кинетических элементов вследствие их взаимодействия с твердой поверхностью. [28]
Ввиду того, что за последнее время для формования волокон стали применять различные полиамиды, полученные из капролактама, из соли гексаметилендиамина с адипиновой или себацино-вой кислотой или из их сополимеров, в литературе появились также описания методов распознавания волокон из различных полиамидов: перлона, найлона, рилсана и др. Методы распознавания этих волокон основаны на несколько различающейся скорости взаимодействия различных полиамидов с фенолами, кислотами и красителями. Перлоновое и найлоновое волокна различаются по плотности молекулярной упаковки. Более плотное найлоновое волокно медленнее и труднее растворяется в водных рас - - ворах фенола и медленнее поглощает кислотные красители, чем более рыхлое перлоновое волокно. [29]
Такое определение не может дать однозначного представления обо всей ширине упорядочения высокополимеров, поскольку его область действия ограничена размером кристаллитов. При превышении определенных размеров кристаллитов, когда плотность молекулярной упаковки и энергия когезии между цепями принимают такое значение, как у более крупных кристаллических образований, наблюдается диффузное рассеяние. Хотя рентгенографический анализ и не позволяет получить абсолютных величин, он открывает широкие экспериментальные возможности для структурных исследований. [30]
Страницы: 1 2 3