Cтраница 2
Для Ag ( I) устойчивость тг-комплексов увеличивается с повышением электронной плотности двойной связи олефина, и поэтому положительный индуктивный эффект алкиль-ных групп ослабляет дезактивирующее действие обусловливаемых ими же стерических препятствий. [16]
Реакция эпоксидирования олефинов гидроперекисями относится к реакциям электрофильного присоединения [4], на скорость которых сильное влияние оказывает электронная плотность двойной связи, зависящая от строения молекулы олефина. В этой связи интересно было сравнить реакционную способность бутадиена и других олефинов в реакции эпоксидирования. [17]
Это можно объяснить тем, что атомы хлора за счет сильного - / - эффекта значительно обедняют электронную плотность двойной связи именно на конце цепи. [18]
Реакция эпоксидирования олефинов гидроперекисями относится к реакциям электрофильного присоединения [ 4J, на скорость которых сильное влияние оказывает электронная плотность двойной связи, зависящая от строения молекулы олефина. В этой связи интересно было сравнить реакционную способность бутадиена и других олефинов в реакции эпоксидирования. [19]
Влияние заместителя на активность мономеров при катионной сополимеризации зависит от того, в какой степени этот заместитель увеличивает электронную плотность двойной связи, и от его способности к резонансной стабилизации образующегося иона карбония. Однако порядок активности мономеров при катионной сополимеризации ( так же, как и при анионной) далеко не так легко установить, как при радикальной сополимеризации. На активность мономера часто более сильно влияют условия реакции, чем строение мономера. [20]
Относительно влияния электронных эффектов на реакционную способность двойных связей при электрофильном присоединении можно сказать следующее: влияние, которое повышает электронную плотность двойной связи, будет увеличивать ее реакционную способность, тогда как влияние, понижающее электронную плотность, будет уменьшать реакционную способность. Это легко понять, поскольку электрофильная атака зависит от степени доступности я-электронов. Так, общая реакционная способность фтористого винила понижена вследствие электроноакцепторного эффекта фтора, и фтористый винил оказывается менее ре-акционноспособным по отношению к Н-X, чем этилен, хотя электроноакцептор-ное действие заместителя недостаточно для того, чтобы определить направление присоединения. [21]
Относительно влияния электронных эффектов на реакционную способность двойных связей при электрофилыюм присоединении можно сказать следующее: влияние, которое повышает электронную плотность двойной связи, будет увеличивать ее реакционную способность, тогда как влияние, понижающее электронную плотность, будет уменьшать реакционную способность. Это легко понять, поскольку электрофильная атака зависит от степени доступности я-электронов. Так, общая реакционная способность фтористого винила понижена вследствие электроноакцепторного эффекта фтора, и фтористый винил оказывается менее реакционноспособным по отношению к Н - X, чем этилен, хотя Электроноакцепторное действие заместителя недостаточно для того, чтобы определить направление присоединения. [22]
Относительно влияния электронных эффектов на реакционную способность двойных связей при электр офильном присоединении можно сказать следующее: влияние, которое повышает электронную плотность двойной связи, будет увеличивать ее реакционную способность, тогда как влияние, понижающее электронную плотность, будет уменьшат реакционную способность. Это легко понять, поскольку электрофильная атака зависит от степени доступности зт-электронов. Так, общая реакционная способность фтористого винила понижена вследствие электроноакцепторного эффекта фтора, и фтористый винил оказывается менее реакционноспособным по отношению к Н - X, чем этилен, хотя Электроноакцепторное действие заместителя недостаточно для того, чтобы определить направление присоединения. [23]
Кажется очевидным, что электроноакцепторные группы способствуют протеканию нуклеофильного присоединения и инги-бируют реакции электрофильного присоединения в результате того, что они понижают электронную плотность двойной связи. Это утверждение не носит универсального характера, но справедливо в большинстве случаев. В сущности все реагенты, способные образовывать мостиковые интермеди-аты типа 2, с двойными связями взаимодействуют быстрее, чем с тройными. [24]
Вероятно, эффект сверхсопряжения, возникающий за счет взаимодействия б-электронов С - Н - связей заместителей с я-элек-тронами сопряженной системы СН2СЯС М, возрастает в рассматриваемом ряду, снижая электронную плотность двойной связи. [25]
Скорость присоединения галоида к двойной связи зависит от строения соединения ряда этилена: скорость повышается, если у ненасыщенного атома углерода имеются электроно-отталкивающие заместители ( например, метильные группы), так как при этом электронная плотность двойной связи увеличивается и подход катиона Вг облегчается. [26]
Двойная связь этилена не поляризована, его дипольный момент равен нулю. Несимметричное введение заместителей вызывает изменение электронной плотности двойной связи и соответственно поляризацию молекулы. У пропилена и изобутилена двойная связь поляризована. [27]
Двойная связь этилена не поляризована, его дипольнып момент равен нулю. Несимметричное введение заместителей вызывает изменение электронной плотности двойной связи и соответственно поляризацию молекулы. У пропилена и изо-бутилена двойная связь поляризована. [28]
Активность мономеров при анионной сополимеризации противоположна активности их при катионной сополимеризации. Активность увеличивается под влиянием электроноакцепторных заместителей, понижающих электронную плотность двойной связи или стабилизирующих образующийся карбанион. [29]
Реакционная способность олефина зависит от числа и типа заместителей, находящихся у атомов углерода, связанных двойной связью. Заместители с 1 - и М - эФФектами повышают электронную плотность двойной связи и тем самым способствуют электрофильному присоединению, тогда как заместители с - I-и - М - эффектами действуют в обратном направлении, уменьшая нуклеофильность двойной связи. [30]