Отрицательная спиновая плотность
Cтраница 1
Отрицательные спиновые плотности в немеченых положениях радикала перинафтена были получены Мак-Коннелом с помощью метода МО. [1]
Отрицательные спиновые плотности возникают в результате обменных взаимодействий ( гл. Система 2 2 -дипиридил - Na поразительно отличается от системы дипиридил - Li. В диметилформамиде знак расщепления на атоме Na отрицательный, что и следовало ожидать для ионных пар, но значение СТВ в ДМЭ зависит от концентрации. При низкой концентрации расщепление отрицательно, но постепенно увеличивается, приближаясь к нулю при высокой концентрации. Очень большие положительные значения констант были получены в ТГФ и метил - ТГФ. [2]
Отрицательные спиновые плотности возникают преимущественно на тех атомах, для которых простой метод МОХ предсказывает нулевое или очень малое значение спиновой плотности. Фундаментальное значение данных спектроскопии ЭПР для теории состоит в том, что сопоставление этих данных с теоретически ожидаемыми результатами показывает, что представления о МО ( по крайней мере МО неспаренного электрона) достоверны и их предполагаемая форма близка к действительности. [3]
Отрицательные спиновые плотности возникают преимущественно на тех атомах, для которых простой метод МОХ предсказывает нулевое или очень малое значение спиновой плотности. Фундаментальное значение данных спектроскопии ЭПР для теории состоит в том, что сопоставление этих данных с теоретически ожидаемыми результатами показывает, что представления о МО ( по крайней мере МО неспаренного электрона) достоверны, и их предполагаемая форма близка к действительности. [4]
Отрицательные спиновые плотности возникают преимущественно на тех атомах, для которых простой метод МОХ предсказывает нулевое или очень малое значение спиновой плотности. Фундаментальное значение данных спектроскопии ЭПР для теории состоит в том, что сопоставление этих данных с теоретически ожидаемыми результатами показывает, что представления о МО ( по крайней мере МО неспаренного электрона) достоверны и их предполагаемая форма близка к действительности. [5]
Наличие отрицательной спиновой плотности на s - орбитали атома азота показывает, что спиновая плотность на о-орбитали р типа также должна быть отрицательной, если допустить s - p гибридизацию а-орбитали. При такой гибридизации оказывается, что вклад р-составлякэщей 0-орбитали равен - 0 16 гс. [6]
Чтобы получить отрицательные спиновые плотности по методу МО, необходимо учесть межэлектронное взаимодействие, которым в простом методе МО обычно пренебрегают. [7]
Введение понятия отрицательных спиновых плотностей ( Мак-Коннел и Чеснат, 1958) позволило, например, интерпретировать ранее полученный спектр аллильного радикала как указание на то, что на крайних атомах углерода имеется спиновая плотность 2 / 3, а на среднем - 1 / 3 электрона. [8]
Для объяснения отрицательной спиновой плотности на катионе предполагается смешивание различных возбужденных состояний, причем наи-болеее важен случай, когда внутренние s - электроны переходят на внешнюю s - орбиталь. В принципе это, несомненно, может приводить к возникновению отрицательной спиновой плотности на ядре. Этот механизм был также предложен в работах [22] и [23] для объяснения поведения спектров ЭПР металлкетилов и солей анион-радикала нафталина. [9]
Случаи возникновения отрицательной спиновой плотности обсуждаются в разд. [11]
Введение понятия отрицательных спиновых плотностей ( Мак-Коннел и Чеснат, 1958) позволило, например, интерпретировать ранее полученный спектр аллильного радикала как указание на то, что на крайних атомах углерода имеется спиновая плотность 2 / 3, а на среднем - d / З электрона. [12]
Было показано, что за отрицательные спиновые плотности ответственно обменное взаимодействие неспаренного электрона с ближайшими электронными оболочками. Правильное описание этих эффектов удается получить на основе теории конфигурационных взаимодействий ( разд. [13]
Отсюда видно, что при отрицательной спиновой плотности на центральном атоме углерода результаты эксперимента прекрасно согласуются с расчетными. [14]
 |
Тензоры сверхтонкого взаимодействия протонов в радикале. [15] |
Страницы: 1 2 3 4