Cтраница 2
Темные и рыхлые осадки получаются при слишком высокой плотности тока, малой концентрации золота и низкой температуре электролита. [16]
Иногда при латунировании образуются осадки, склонные к отслаиванию, со вздутиями. Причиной этого чаще всего является избыток цианида или слишком высокая плотность тока, в результате чего происходит интенсивное выделение водорода, который поглощается поверхностью железа, а в дальнейшем при медленном выделении вызывает отслаивание и вздутие слоя латуни. [17]
Во время опыта плотность тока необходимо поддерживать в заданных пределах. Если она будет меньше 0 01 А / см2, то выделится слишком мало металла, так как будут частично образовываться одновалентные ионы меди. При слишком высокой плотности тока сцепление покрытия с электродом будет слабым и при извлечении электрода из раствора оно может осыпаться. [18]
Вследствие низкой концентрации брома в рассоле через ванну приходится пропускать большие его количества. В таких условиях во избежание короткого замыкания через поток рассола серию электролизеров нельзя включать последовательно. При слишком высокой плотности тока выделившийся хлор или хлорноватистая кислота могут способствовать окислению бромида до бромата. При малой плотности тока выход брома по току снижается. Если в бромсодержащих рассолах присутствует сульфат-ион, то выход по току еще более снижается вследствие возникновения побочных реакций. [19]
Нарушение оптимального состава электролита и режима электролиза влияет на состав покрытия и внешний вид осадка. Красноватый цвет латунного осадка свидетельствует о повышении содержания в нем меди вследствие малого содержания в электролите цинка или цианида или пониженной катодной плотности тока. Избыток цианида или слишком высокая плотность тока могут вызвать отслаивание покрытия. Повышение температуры электролита приводит к увеличению содержания меди в осадке. [20]
Шелушение и отслаивание осадка являются следствием неудовлетворительного амальгамирования, что выявляется при последующей обработке серебра. Плохое сцепление покрытия происходит в результате некачественной подготовки поверхности изделий перед амальгамированием и чрезмерно длительного пребывания детали в амальгамирующем растворе. Рыхлые осадки образуются из-за слишком высокой плотности тока для имеющейся концентрации серебра в электролите. Для устранения этого, кроме повышения концентрации серебра, электролит следует перемешать и слегка подогреть. [21]
Однако промышленная плотность тока составляет 5 кА / м2, хотя это и означает снижение скорости процесса. Решающее влияние на оптимизацию плотности тока оказывает реакция электрохимического растворения платинового анода, которая становится тем ощутимее, чем выше анодный потенциал. Другой причиной, не позволяющей вести электролиз при слишком высокой плотности тока, является заметное возрастание удельного расхода электроэнергии. [22]
Следует иметь в виду, что пластические свойства хрома сильно зависят от условий электролиза. В этом отношении особенно важное значение имеет температура электролита, при изменении которой возможно получение электролитических осадков хрома от хрупких до относительно вязких, выдерживающих, не разрушаясь, значительные деформации. Хрупкие осадки хрома осаждаются при низких температурах электролита или слишком высоких плотностях тока, вязкие-при сравнительно высоких температурах и умеренных плотностях тока. [23]
Ненормальности в работе медных кислых электролитов Темно-красные грубые и шероховатые покрытия, особенно на краях изделий, получаются при слишком высокой катодной плотности тока. Образование грубых темнокрасных осадков, чаще на углубленных местах деталей, вызывается наличием в электролите соединений закиси меди ( Си2О) из-за недостаточного содержания в нем серной кислоты или недостаточной плотности тока. Рыхлые и губчатые осадки могут получаться вследствие низкой концентрации медного купороса и слишком высокой плотности тока. При этом на катоде происходит заметное газовыделение, что недопустимо при нормальной работе. Образование темнокоричневых пятен и наносов на покрытии может происходить при наличии в электролите примеси сурьмы или мышьяка. При аналитическом-подтверждении наличия этих примесей в количестве около I г / л электролит подлежит замене. Неудовлетворительное сцепление-медных осадков с покрываемой железной поверхностью, кроме плохо проведенных операций предварительной подготовки, может явиться следствием осаждения контактной меди в итоге осаждения тонких и некачественных подслоев. [24]
Однако и это предположение, повидимому, не соответствует действительности. Несмотря на малую концентрацию ионов ОН - в кислом растворе в условиях не слишком высокой плотности тока, ионы ОН разряжаются в первую очередь. Это вытекает из измерений напряжения разложения различных кислот и щелочей. [25]
Металлический кадмий получают электролитическим путем в цилиндрическом стеклянном сосуде с внутренним диаметром 7 см. В сосуде устанавливают на расстоянии около 5 см друг над другом два круглых электрода из платиновой фольги, имеющих диаметр - 4 5 см; нижний является катодом. Электролитом служит концентрированный водный раствор CdSOi, слегка подкисленный серной кислотой. Кадмий выделяется на катоде в форме тонких игл. При слишком высокой плотности тока образуется пористая масса кадмия. Для предотвращения короткого замыкания объемистый кристаллический порошок время от времени утрамбовывают стеклянной палочкой. [26]
Характерными неполадками при работе медных сернокислых электролитов является получение темно-красных и шероховатых покрытий. Темно-красные осадки могут получаться при слишком высокой катодной плотности тока, а шероховатые - в результате присутствия в электролите взвешенных частиц шлама. Поэтому электролит необходимо периодически фильтровать. Рыхлые и губчатые осадки могут получаться из-за низкой концентрации медного купороса и слишком высокой плотности тока. [27]
Если на анодах образуется серовато-зеленый налет труднорастворимых соединений меди и раствор около анода синеет, это значит, что аноды пассивировались. В этом случае напряжение на ванне повышается, а сила тока падает. Причину этой ненормальности следует искать в недостатке свободного цианистого натрия или калия или в повышенной анодной плотности тока. Если отложение меди получается темного цвета и наблюдается сильное выделение газа, это свидетельствует о слишком высокой плотности тока. [28]
Если на анодах образуется серовато-зеленый налет труднорастворимых соединений меди и раствор около анода синеет, это значит, что аноды пассивировались. В этом случае напряжение на ванне повышается, а сила тока падает. Причину этой ненормальности следует искать в недостатке свободного цианистого натрия или калия в растворе или в повышенной анодной плотности тока. Если отложение меди получается темного цвета и наблюдается сильное выделение газа, это свидетельствует о слишком высокой плотности тока. Если аноды сохраняют блестящую поверхность, а осадок меди на катоде становится матовым или порошкообразным и наблюдается сильное выделение водорода на катоде, это указывает на большой избыток свободного цианида. Когда на аноде образуется белый осадок за-кисной соли меди, нужно очистить аноды и добавить цианистого натрия или калия. Если образующийся нэ анодах осадок имеет голубоватый цвет, это свидетельствует об образовании цианистых соединений окиси и закиси меди. В этом случае аноды нужно очистить и в раствор добавить кислого сернистокислого натрия. [29]
В начале этой главы указывалось, что электрохимическое нитрование является результатом повышения концентрации нитратных ионов на поверхности электрода, что и приводит к образованию желаемого продукта нитрования. Этот тип реакции имеет особенно большое значение в тех случаях, когда высокая концентрация азотной кислоты в массе раствора вызывает разложение либо исходного вещества, либо продукта реакции. Таким образом возможно применять разбавленный раствор азотной кислоты, который не будет действовать на вещества в растворе. В этом процессе, по-видимому, желательны относительно высокие плотности тока, так как они увеличивают колцентрацию ионов на поверхности анода. Однако слишком высокая плотность тока также нежелательна, так как при выделении кислорода концентрация анионов будет уменьшаться. [30]