Cтраница 2
Автоокисление в аллильном и бензильном положениях рассматривается в обзоре: Вороненков, Виноградов, Беляев. [16]
Автоокисление может быть инициировано инициаторами, т.е. веществами, образующими свободные радикалы при их термическом разложении. [17]
Автоокисление может быть приостановлено добавлением небольшого количества ингибитора, например бензидина. [18]
Автоокисление метилолеата при 35 С и ультрафиолетовое облучение приводят к продукту, содержащему 70 1 % метилпероксцд-олеата. [19]
Автоокисление толуола до гидроперекиси осуществлено рядом исследователей [14, 62, 119-121] и особенно детально изучено П. Г. Сергеевым и В. В. Федоровой [10] при 110 в присутствии катализатора резината марганца и инициатора перекиси изопропилбензола. Авторами установлено, что после 44 час. Через натриевую соль им удалось выделить препарат, содержащий 68 8 % гидроперекиси бензила. [20]
Нефотосенсибилизированное автоокисление а-пинена протекает, однако, совершенно по-иному, вероятно, оно приводит к образованию гидроперекиси вербенила ( XI) через радикал XII. Эта реакция протекает как радикально-цепная и в соответствии с этим вызывается процессами, в которых образуются радикалы, например, под действием света. [21]
Автоокисление алкенов может включать присоединение RO2 - к двойной связи и ( или вместо него) отщепление атома водорода, особенно если в алкене отсутствуют доступные аллильные, бензильные или третичные С - Н - группы. Влияние присутствия пероксидов на ориентацию присоединения НВг к алкенам рассмотрено выше ( см. разд. Простые зфиры особенно склонны к автоокислению, причем первоначальная атака происходит по а - С - Н - связи по отношению к атому кислорода с образованием стабильного радикала. Образовавшийся пероксид реагирует далее с образованием диалкилпероксидов, которые взрываются при нагревании; об этом следует помнить при упаривании эфирных растворов досуха. [22]
Автоокисление полиоксиметилена протекает возможно, через образование гидроперекисей. [23]
Автоокисление изопропилбензола идет при действии кислорода воздуха в водно-щелочной среде, реже - в гомогенной фазе в присутствии солей тяжелых металлов. Гидроперекись отделяют, и в разбавленной кислоте осуществляют ее перегруппировку. [24]
Автоокисление кумола проводилось пропусканием воздуха при 90 С со скоростью 0 2 л / мин в течение 25 ч через смесь 12 мл кумола, 24 мл Н2018 ( 2 75 ат. [25]
Автоокисление кумола в водной эмульсии [5] происходит более сложным путем, чем в гомогенной фазе и для него нельзя было исключить участие воды в процессе. Однако наши данные показывают, что кислород воды не входит в образующуюся гидроперекись. [26]
Автоокисление ненасыщенных кислот приводит к образованию карбонильных соединений и продуктов их уплотнения. [27]
Автоокисление алкилароматических углеводородов в гидроперекиси [36] все более становится самостоятельным разделом органической химии, который находится в стадии широкого и интенсивного развития. Это объясняется прежде всего тем, что гидроперекиси алкилбензолов уже на данном этапе получили важное промышленное значение как таковые, или в качестве промежуточных продуктов, например, в синтезе фенолов, жирных и жирноароматических кетонов и спиртов. Особый интерес в качестве инициаторов полимеризации представляют гидроперекиси циклогексил-бензола, ге-изопропилциклогексилбензола, несимметричного дифенилэтана, гс-трет. Нам представляется, что в будущем масштабы производства гидроперекисей будут обусловливаться только потребностями тех продуктов, которые будут производиться на их основе, так как технология их получения сравнительно простая, а сырьевая база неограниченная. Синтез алкилбензолов, необходимых для производства гидроперекисей, как известно, освоен в промышленных масштабах еще в довоенный период на основе каталитического алкилирования бензола и его гомологов олефинами. Как показывает обзор исследований, при жидкофазном автоокислении алкилароматических углеводородов молекула кислорода всегда атакует алкильные атомы углерода, непосредственно связанные с ароматическим ядром, так называемые а-углеродные атомы, независимо от того, какую величину и строение имеет алкильный радикал. Окисление осуществляется кислородом или воздухом в присутствии и в отсутствие катализаторов, под действием ультрафиолетового света, при атмосферном и повышенном давлениях, в растворителях и без растворителей. Направление жидкофазного окисления зависит от скоростей образования и распада гидроперекисей, а скорость определяется строением и чистотой углеводородов, характером катализатора, температурой, временем и интенсивностью пропускания кислорода или воздуха. [28]
Автоокисление алкилароматических углеводородов в гидроперекиси [36] все более становится самостоятельным разделом органической химии, который находится в стадии широкого и интенсивного развития. Это объясняется прежде всего тем, что гидроперекиси алкилбензолов уже на данном этапе получили важное промышленное значение как таковые, или в качестве промежуточных продуктов, например, в синтезе фенолов, жирных и жирноарома-тических кетонов и спиртов. Особый интерес в качестве инициаторов полимеризации представляют гидроперекиси циклогексилбензола, д-изопропилциклогексил-бензола, несимметричного дяфенилэтана, тг-трет. Нам представляется, что в будущем масшта & л производства гидроперекисей будут обусловливаться только потребностями тех продуктов, которые будут производиться на их основе, так как технология их получения сравнительно простая, а сырьевая база неограниченная. [29]
Автоокисление органических субстратов в присуствии соединений тяжелых металлов лишь на первый взгляд кажется простейшим случаем катализа тяжелыми металлами. В действительности это самые сложные реакции, так как не только молекулярный кислород оказывает окислительное действие: одновременно образуется также перекись водорода и органические перекиси. [30]