Автоокисление - углеводород
Cтраница 3
 |
Характеристика адсорбционных смол крекинг-керосинов азербайджанских и приволжских нефтей. [31] |
По мере отбора адсорбционных смол и автоокисления углеводородов обессмоленных топлив выход вновь образовавшихся смол сильно увеличивался. Полученные адсорбционные смолы различались незначительно; после отбора первичных смол йодные числа стали меньше, что было связано не только с процессами уплотнения продуктов окисления, но и с вовлечением в реакцию окисления насыщенных углеводородов. Как и во всех предыдущих случаях, в адсорбционных смолах содержалось много спиртов - ( большие гидроксильные и эфирные числа), значительно меньше было соединений с карбонильной группой и карбоновых кислот. [32]
Исследование промежуточных реакций и промежуточных продуктов автоокисления углеводородов сопряжено со значительными трудностями. [33]
Бах [35] нашла, что при автоокислении углеводородов под действием рентгеновских лучей, так же как и при термическом автоокислении, образуются перекиси, карбонильные соединения и кислоты ( концентрации их уменьшаются в приведенной последовательности), но что, за исключением случая циклогексана, в основном образуются диалкилперекиси, а не гидроперекиси, составляющие главную часть при термическом автоокислении или окислении под действием ультрафиолетового света. Выход перекиси не зависит ни от температуры, ни от интенсивности излучения, и поэтому, вероятно, перекиси возникают не в результате цепной реакции. Возможно, что образовавшийся вначале радикал RO2 [ стр. [34]
Однако за последние годы интерес к явлениям автоокисления углеводородов значительно возрос как у нас в СССР, так и за рубежом, что является отражением все возрастающего их промышленного значения. [35]
Таким образом, основным направлением первоначальных реакций автоокисления углеводородов и простых эфиров является включение молекулярного кислорода по алифатическим и алицикличе-ским С - Н связям с образованием гидроперекисей. [36]
В процессе хранения товарных нефтепродуктов - скорость автоокисления углеводородов вначале возрастает, а после насыщения нефтепродуктов кислородными соединениями, часть которых проявляет ингибирующий эффект, падает до нуля. Когда количество образующихся кислородных соединений соответствует их расходу на образование продуктов уплотнения, выпадающих из раствора в виде второй фазы, достигается подвижное равновесие. В дистиллятах и топливах, освобожденных от кислородны соединений ( например, очищенных гидрогенизацией), процесс автоокисления развивается вначале с большей интенсивностью. [37]
К кислородным соединениям моторных топлив относятся продукты автоокисления углеводородов, окисления в топливной среде сернистых и азотистых соединений и природные соединения, представляющие полициклические гетероатомные соединения, содержащие атомы кислорода в молекуле. Кислородные соединения обладают наибольшей полярностью в сравнении с остальными компонентами моторных топлив и поэтому довольно легко количественно отделяются хроматографичес-ким путем на активированном адсорбенте. Кислородные соединения целесообразно разделить на две большие группы: растворимые и нерастворимые в топливной среде. К первым относятся продукты жидкофазного окисления. Они почти нацело остаются в растворе топлива, не нарушая его фазового состояния. [38]
Вместе с темреализация многочисленных путей технического использования реакций автоокисления углеводородов часто встречает затруднения в связи с недостаточной изученностью механизма окислительного процесса. [39]
 |
Инициирующая роль кислотных соединений при автоокислении углеводородов крекинг-керосина. [40] |
Из данных табл. 35 видно, что инициаторами автоокисления углеводородов крекинг-керосинов являются не все кислотные продукты, а лишь оксикислоты. Карбоновые кислоты и нейтральные кислородные соединения не ускоряют автоокисления. [41]
Прямого хроматографического метода выделения гидроперекисей, образующихся при автоокислении углеводородов, не известно. [42]
Соли и комплексы переходных металлов с переменной валентностью катализируют автоокисление углеводородов и разложение соотвествующих гидропероксидов. В результате распада гидропероксида появляются радикалы, которые в присутствии кислорода инициируют автоокисление углеводородов. [43]
Однако эта простейшая схема не объясняет малой скорости реакций автоокисления углеводородов, их автокаталитического характера и некоторых других факторов. В процессе автоокисления таким промежуточным соединением являются гидроперекиси. [44]
Из этих данных хорошо видно, что в результате автоокисления углеводородов и углеводородных радикалов сернистых и азотистых соединений в растворе топлива обнаруживается типичный для такого процесса набор соединений. В основном образуются спирты и кетоны - первичные продукты распад а гидроперекисей. Их окисление, в свою очередь, приводит к образованию карбоновых кислот. Общее количество кислот мало, поскольку это продукты вторичного процесса. Свободными остается лишь пятая часть, остальные связываются со спиртами в сложные эфиры. Очевидно, что определяя кислотность топлива, нельзя получить достоверное представление о содержании в нем продуктов окисления. В основном образуются монофункциональные кислородные соединения. Однако в топливах, прошедших гидрогенизационные процессы, с весьма малым количеством гетероатомных соединений, окисление углеводородов происходит глубже, в результате чего образуются и бифункциональные соединения. [45]
Страницы: 1 2 3 4