Непрореагировавший бром
Cтраница 3
Аминосульфокислоты бензольного и нафталинового ряда лучше всего сначала превратить по способу Зандмейера в хлорарилсульфокис-лоты, затем в сульфохлориды и, наконец, в соответствующие сульфонамиды и. Этот метод основан на количественном отщеплении сульфогрупп, находящихся в орто - или пара-положениях к аминогруппе, при обработке вещества избытком брома при 70 - 80 С. Непрореагировавший бром удаляют восстановлением цинком при 80 - 90 С в среде минеральной кислоты. Образовавшийся сульфат осаждают хлоридом бария, избыток которого титруют в аммиачном растворе раствором бихромата калия 13 Конец титрования определяют при помощи капельной пробы с диметил-п-фенилендиамином. Количество сульфатов, присутствующих в виде примесей, определяют до бромирования и вычитают из общего количества сульфата. [31]
 |
Схема прибора для синтеза бромистого водорода из элементов. [32] |
Водород, насыщенный парами брома, поступает в реакционную трубку - 4 с платинированным асбестом, изготовленную из тугоплавкого стекла ( пирекс или молибденовое), диаметром 4 еж и длиной 50 ел. В трубку помещают приблизительно 300 г платинированного асбеста; трубка должна быть заполнена платинированным асбестом плотно, так чтобы не оставалось каналов, по которым могут проходить бром и водород, не вступая в реакцию. Присутствие большого количества непрореагировавшего брома в газе, выходящем из трубки 4, может привести к снижению эффективности его дальнейшей очистки. Трубка 4 помещена в печь 5, нагреваемую до 350 С. [33]
Отмеренное количество газа встряхивают в закрытом сосуде с избытком реактива в присутствии разбавленной серной кислоты. По окончании реакции к смеси прибавляют точно отмеренный объем раствора иодида калия определенной концентрации. Количество свободного иода, эквивалентное непрореагировавшему брому, находят путем титрования раствором гипосульфита натрия. По расходу иода рассчитывают число двойных связей и, следовательно, содержание изобутилена в образце газа. [34]
Отмеренное количество газа встряхивают в закрытом сосуде с избытком реактива в присутствии разбавленной серной кислоты. По окончании реакции к смеси прибавляют точно отмеренный объем раствора йодида калия определенной концентрации. Количество свободного йода, эквивалентное непрореагировавшему брому, находят путем титрования раствором гипосульфита натрия. По расходу йода рассчитывают число двойных связей, и следовательно содержание изобутилена в образце газа. [35]
Для того чтобы устранить превращение кетоформы в енольную форму при титровании, работают быстро и при низкой температуре. Кето-енольная смесь обрабатывается при 0 избытком раствора брома. Затем прибавляется раствор ( 3-нафтола или диизобутилена, мгновенно взаимодействующий с непрореагировавшим бромом. Образовавшийся при этом бромкетон содержит очень реакционноспособный бром. Для определения последнего добавляется подкисленный раствор йодистого калия; выделяющийся йод оттитровывается обычным способом ( см. результаты этих определений на стр. [36]
Низкие сорта брома не оказывают серьезного влияния на катализатор. Свежий катализатор нужно предварительно нагревать в трубке в течение 24 час. После этого в трубку следует добавить высушенный катализатор, так как силикатель значительно усыхает и над катализатором может образоваться канал, по которому непрореагировавший бром будет уходить в таком количестве, которое уже не сможет быть поглощено колонкой. При правильно работающем приборе одной загрузки фосфора хватает на 12 час. [37]
Раствор 58 4 г тетрафенилгермания ( 0 15 моля) в 400 мл 1 2-дибромэтана помещают в трехгорлую колбу объемом 1 л, снабженную холодильником, капельной воронкой и механической мешалкой. Раствор нагревают до кипения и прикапывают 25 6 г ( 0 16 моля) брома. Растворитель и небольшое количество непрореагировавшего брома отгоняют в вакууме. Получают около 50 мл остатка, из которого бромистый трифенилгерманий при охлаждении выделяется в виде кристаллов. Сырой продукт перегоняют в вакууме и затем дважды кристаллизуют из ледяной уксусной кислоты. Бромистый трифенилгерманий легко растворим в обычных органических растворителях, таких, как хлороформ, четыреххлористый углерод, бензол, толуол; медленно гидролизуется водой и более быстро - щелочами. В результате гидролиза образуется не гидроокись, а гексафенилдигерманоксан. [38]
По способу, описанному в одном из патентов116, процесс получения дибромэтана ведут в колонне, заполненной наполовину насадкой. Бром подают на поверхность насадки, а этилен снизу, под насадку. При этом подают некоторый избыток брома. Абгазы, содержащие большое количество непрореагировавшего брома, поступают в скруббер, орошаемый водой. Из полученного раствора бром отгоняют с паром и возвращают в процесс. Аппараты, предназ аченные для синтеза дибромэтана, изготов: яют из фарфора, керамики, иногда из свинца. Сырой дибромэтан отмывают от остатков брома раствором соды или щелочи и перегоняют. [39]
По способу, описанному в одном из патентов116, процесс получения дибромэтана ведут в колонне, заполненной наполовину насадкой. Бром подают на поверхность насадки, а этилен снизу, под насадку. При этом подают некоторый избыток брома. Образующийся дибромэтан стекает по насадке навстречу поднимающемуся этилену, который полностью связывает бром, растворенный в продукте. Абгазы, содержащие большое количество непрореагировавшего брома, поступают в скруббер, орошаемый водой. Из полученного раствора бром отгоняют с паром и возвращают в процесс. Сырой дибромэтан отмывают от остатков брома раствором соды или щелочи и перегоняют. [40]
 |
Некоторые вещества, определяемые прямым титрованием раствором бромата калия. [41] |
Если органическое соединение быстро вступает в реакцию замещения с бромом, подкисленную пробу можно прямо титровать стандартным раствором бромата калия, содержащего избыток бромида калия, до первого устойчивого появления брома. Однако более часто встречается ситуация, когда органическое соединение медленно реагирует с броматом. В этом случае к пробе добавляют известный избыток нейтрального бромат-бромидного реагента, затем раствор подкисляют для выделения молекулярного брома. Сосуд, содержащий смесь, немедленно закрывают пробкой и оставляют до тех пор, пока не закончится реакция бромирования. Затем непрореагировавший бром титруют стандартным раствором мышьяка ( III), а количество органического соединения рассчитывают по разности. Можно также к раствору, содержащему непрореагировавший бром, добавить небольшой избыток иодида калия ( он быстро окислится бромом до трииодида) и титровать выделяющийся трииодид стандартным раствором тиосульфата натрия. [42]
Если органическое соединение быстро вступает в реакцию замещения с бромом, подкисленную пробу можно прямо титровать стандартным раствором бромата калия, содержащего избыток бромида калия, до первого устойчивого появления брома. Однако более часто встречается ситуация, когда органическое соединение медленно реагирует с броматом. В этом случае к пробе добавляют известный избыток нейтрального бромат-бромидного реагента, затем раствор подкисляют для выделения молекулярного брома. Сосуд, содержащий смесь, немедленно закрывают пробкой и оставляют до тех пор, пока не закончится реакция бромирования. Затем непрореагировавший бром титруют стандартным раствором мышьяка ( III), а количество органического соединения рассчитывают по разности. Можно также к раствору, содержащему непрореагировавший бром, добавить небольшой избыток иодида калия ( он быстро окислится бромом до трииодида) и титровать выделяющийся трииодид стандартным раствором тиосульфата натрия. [43]
Страницы: 1 2 3