Cтраница 1
Молекулярный бром Вг2 является типичным окислителем, азот в азотистой кислоте ( степень окисления N3) - восстановитель. [1]
Молекулярный бром, вероятно, является бромирующим агентом при некаталитическом бромировании. Бромирование бензола в водной уксусной кислоте в присутствии бромидтионов является реакцией первого порядка по брому. Наблюдаемая скорость, однако, зависит от концентрации бромид-ионов, уменьшаясь с ростом последней. Концентрация брома оказывает большее влияние в отсутствие бромид-ионов. Эти данные согласуются с принятием в качестве стадии, определяющей скорость реакции, стадии образования cf - комплекса, когда концентрация бромид-ионов низка. [2]
Молекулярный бром и N-бромсукцинимид реагируют с замещенными толуолами при скоростях, которые подчиняются уравнению Гаммета, используя сг вместо обычного значения а ( см. стр. [3]
Молекулярный бром и бромистый водород, обогащенные радиобромом, получались из меченого бромистого калия. Органические производные, меченные радиобромом, получались синтезом. [4]
Образующиеся молекулярный бром или иод хорошо растворяются в хлороформе или бензоле и поэтому извлекаются ими из водных растворов. [5]
Образующийся молекулярный бром, придающий водному раствору желто-бурую окраску, можно экстрагировать из водной фазы органическими растворителями ( хлороформ, четыреххлористый углерод, бензол и др.), в которых он растворяется больше, чем в воде. Органический слой окрашивается в желто-бурый или желто-оранжевый цвет. [6]
Генерирование молекулярного брома ведут при постоянной плотности тока в насыщенном азотом растворе, который перемешивают либо газом ( азотом), либо магнитной мешалкой. Плотность тока при генерировании молекулярного бррма не должна превышать величину предельного тока, отвечающего одноэлектронному процессу окисления бромид-ионов. При правильном выборе тока потенциал иридиевого анода, на котором окисляются бромид-ионы, не должен быть положительнее равновесного потенциала системы Вг2, Вг - более чем на 0 2 В. Равновесный потенциал изучаемой системы измеряют после выключения поляризующего тока на иридиевом электроде, на котором проводилось генерирование молекулярного брома. [7]
Превращение молекулярного брома в ионный комплекс зависит также от природы растворителя, диэлектрической постоянной среды и температуры. [8]
В случае молекулярного брома ffe228 пм, а для верхнего состояния ffe 266 пм Приняв колебательную частоту равной 250 см - получим 527 - 10 - 1; следовательно, интенсивность 0 - 0-перелода составляет только 7Х XJO - от величины, которая наблюдалась бы, если бы потенциальные кривые располагались одна над. [9]
При бромировании молекулярным бромом, как и при нитровании, обнаружено заметное влияние пространственных эффектов, однако они отсутствуют в реакциях с участием положительного брома. Так бромирование молекулярным бромом грег-бутилбен-зола проходит в незначительной степени в орго-положение к трет-бутильной группе, однако при использовании положительного брома образуются значительные количества о-бром-грег-бутил - бензола. Бензол и [ 2Н6 ] бензол бромируются с почти одинаковыми скоростями. Возникает вопрос, почему такой путь реакции возможен при бромировании, но не при нитровании. По-видимому, ион - азотной кислоты не является эффективным электрофи-лом в реакциях нитрования. Уравнения ( 140) - ( 145) обобщают современную точку зрения по этому вопросу. [10]
Оказывается, что молекулярный бром, подобно иону серебра, входит в тот класс акцепторов, которые имеют специфическую тенденцию к координации с атомом иода ( а возможно, и с атомом брома), являющимся заместителем в ароматическом кольце. Способность атома галогена в алифатических соединениях выступать в качестве n - донора обсуждается ниже. [11]
По этой причине молекулярный бром ( слабая кислота Льюиса) реагирует с толуолом в уксусной кислоте более чем в 600 раз быстрее, чем бензол, тогда как бром-катион из гипобромита ( сильная кислота Льюиса) мало различает реакционноспособ-ный толуол и менее реакционноспособный бензол, ре агируя с толуолом лишь в 36 раз быстрее, чем с бензолом ( см. табл. 7.9, а также величины для реакций дифенила, стр. [12]
Следовательно, концентрация молекулярного брома, образующегося за счет соединения атомов брома, никогда не становится настолько высокой, чтобы присоединение брома к связи С С стало бы существенной побочной реакцией. [13]
Наряду с использованием молекулярного брома осуществляют также бромирование переносчиками брома. [14]
Согласно этой схеме окислителем является молекулярный бром, дающий медленно образующийся комплекс, который либо через ион кар-боксония дает исходный сахар, либо через гипобромит при отщеплении НВг образует 8-лактон. [15]