Cтраница 3
Другие авторы [77] считают, что агентом галогенирования является молекулярный бром или хлор, присутствующий в очень малой концентрации, что обеспечивает высокую селективность. [31]
Используемая в качестве фонового электролита серная кислота подавляет гидролиз молекулярного брома и обеспечивает постоянство коэффициентов активности реагирующих частиц. [32]
![]() |
Расстояния между колебательными уровнями как функция колебательного квантового числа. [33] |
Рассмотрим этот способ определения энергии диссоциации на примере спектра молекулярного брома. [34]
Вторая формула отличается лишь тем, что вместо концентрации молекулярного брома стоит интенсивность поглощенного света У. [35]
Достоверные сведения относительно механизма анодного окисления ионов брома и молекулярного брома в литературе отсутствуют. [36]
![]() |
Расстояния между колебательными уровнями как функция колебательного квантового числа. [37] |
Рассмотрим этот способ определения энергии диссоциации на примере спектра молекулярного брома. [38]
Из данных табл. 78 видно, что при галогенировании молекулярным бромом или хлором, как и следовало ожидать, степень opro - замещения весьма объемистым бромом меньше, чем хлором. В противоположность соответствующим галоген-катионам, для которых имеет место в принципе одинаковый ход, различие между обоими галогенами значительно больше. [39]
В полярных комплексообразующих растворителях типа ДМФ реакция C6H6HgBr с молекулярным бромом или иодом протекает исключительно по электрофильному механизму. При увеличении нуклеофильности субстрата необходимость в нуклеофильном содействии по ртути значительно ослабевает. В этих условиях достаточно глзктрофильным оказывается комплекс галогена с растворителем На12 - ДМФ, который был недостаточно реакционноспособным для осуществления галогенирования по электрофильному механизму алифатических и олефиновых несимметричных ртутноорганических соединений. [40]
![]() |
Энергии активации реакций этилена с галоидами.| Присоединение молекулы брома к двойной связи С-С. [41] |
Аналогичные вычисления были сделаны для реакций присоединения к двойной связи молекулярного брома и хлора. Во всех случаях предполагается, что кулоновская энергия составляет 14 / 0 полной энергии связей С-Си С - X, где X - атом галоида. Константы в уравнении Морзе были взяты из спектроскопических данных для этих связей. [42]
По смыслу принятой схемы ki / ks - константа диссоциации молекулярного брома К, которая может быть вычислена с использованием значения энергии диссоциации брома, равного 190 кДж / моль. [43]
Взаимодействие брома с триазиновым ядром приводит к образованию я-комплекса, содержащего молекулярный бром. В ароматическом ряду для прохождения этой стадии требуется катализатор - кислота Льюиса. Образовавшийся я-комплекс триазина переходит в о-комплекс. Особенно стабилен а-комплекс в случае азотсодержащего заместителя в положении 3 кольца. Стабилизация о-комплекса происходит за счет отщепления протона с образованием продукта бромирования. В случае заместителя в положении 3 кольца метоксигруппы бромирование не идет. Это связано с тем, что промежуточный интермедиат имеет структуру оксониевого иона, который менее стабилен, чем аммонийный или тиониевый ион, ввиду меньшей основности кислорода, по сравнению с азотом или серой. [44]
Так, например, использование в качестве реагента катиона fir вместо молекулярного брома сильно уменьшает эндотерничность процесса образования 6 -комплекса, сдвигает переходное состояние в сторону исходного и уменьшает его полярность, что и проявляется в уменьшении абсолютной величины реакционной константы. [45]