Cтраница 3
Окисление платины до Pt ( IV) при рН 8 при помощи бромат-иона с последующим кипячением приводит к осаждению в виде гидра-тированного окисла всего присутствующего палладия, a Pt ( IV) остается в растворе. В других случаях методы, предложенные для осаждения палладия из растворов, применимы и для платины. Тиосемикарбазид и фенилтиосемикарбазид в слабокислых средах образуют с Pt ( IV) окрашенные комплексы. [31]
Можно рекомендовать два метода определения содержания брома: 1) окисление бром-иона в бромат-ион гипохлоритом и последующее иодометрическое определение, 2) электрометрическое титрование ( аргентометрическое) после отгонки. [32]
Примером очень чувствительной методики определения молибдена может служить индикаторная реакция окисления органического вещества а-нафтиламина бромат-ионом, протекающая с образованием окрашенных продуктов. Этой методикой можно измерить до 5 10 - 5 мкг / мл молибдена, и она обладает очень большой избирательностью: молибден можно определять в присутствии более чем десятикратного избытка шестивалентного хрома, ртути, железа, церия, меди, кобальта, никеля. Соединения вольфрама, элемента очень близкого по своим химическим свойствам к молибдену, тоже не мешают определению, если концентрации молибдена и вольфрама одного порядка. Только соединения ванадия катализируют указанную реакцию в такой же степени, как и соединения молибдена. [33]
Таким образом, бромат и бромид слабо взаимодействуют в нейтральной среде, но в кислом растворе бромат-ион быстро и количественно восстанавливается бромид-ионом с образованием молекулярного брома. [34]
Для количественного определения бромид-ионов использованы, кроме того, каталитические реакции окисления хромотро-па 2Б в присутствии бромат-ионов [20], пирокатехинового фиолетового перекисью водорода [37], цитрат-ионов пермапганат-ио-нами [92] и кадиона ИРЕА персульфатом аммония ( катализатор - ионы Ag) [257], причем в работе [92] предлагается автоматическая запись кривых зависимости оптической плотности от времени. [35]
Можно ли с помощью свободного хлора окислить бромид-ионы до свободного брома; до гипобромит-ионов; до бромат-ионов. [36]
Для целей производственного контроля и определения бромид-ионов в смесях с хлорид -, хлорат - и бромат-ионами более удобен титри-гравиметрический способ, основанный на аргенто-метрическом титровании суммы бромид - и хлорид-ионов и взвешивании осадка AgCl AgBr. Одну из аликвотных частей анализируемого раствора титруют по Мору 0 2 N раствором AgN03, расходуя на это V мл титранта. Такой же объем титранта вводят в другую аликвотную часть, осадок фильтруют через стеклянный фильтр № 3, промывают водой и сушат до постоянного веса при 100 - 120 С. [37]
Так как конечным продуктом восстановления являются ионы брома, то стехиометрические расчеты ведут, пользуясь уравнением для бромат-ионов. [38]
При рН 5 5 - 7 0 бромид-ионы окисляются избыточным количеством хлора или хлорноватистой кислоты с образованием бромат-ионов. Иодид-ионы должны быть предварительно отделены. [39]
![]() |
Колебания окраски раствора в реакции Белоусова. [40] |
В соответствии с предложенным в 1972 г. Нойесом и др. механизмом реакции в кислом водном растворе, содержащем бромат-ион BrO - t малоновую кислоту СН2 ( СООН) 2 и достаточное количество бромид-ионов Вг - [77], происходящие реакции можно представить в виде двух процессов: А и В. [41]
Такой раствор гипохлорита устойчив при хранении и в то же время обеспечивает достаточно хорошую реак-ционноспособность при окислении бром-иона в бромат-ион. [42]
Кэмпбелл исследовал химические эффекты изомерного перехода Br80m ( 4 6 ч) - Вг80 ( 18 мин) в бромат-ионах в водном растворе как функцию рН и добавления окисляющих и восстанавливающих агентов. В этом переходе ядерная отдача небольшая, однако можно ожидать, что химические реакции будут происходить вследствие ионизации в процессе испускания электронов конверсии. Автор указывает, что примерно в 11 % переходов неизбежно вновь образуется бро-мат, но, кроме того, 20 % переходов ведут к нестабильному фрагменту, вероятно бромиту, который обычно может быть вновь окислен до бромата, но в присутствии метанола восстанавливается до низких форм окисления. [43]
В подавляющем большинстве случаев проводится прямое титрование бромид-ионов, но в одной из работ [188] описан косвенный метод, в котором бромид-ионы окисляются гипохлоритом кальция до бромат-ионов, взаимодействующих с KJ после разрушения избытка окислителя с выделением иода, который титруют раствором тиосульфата натрия с Pt - Rh-индикаторным электродом и насыщенным каломельным электродом сравнения. Здесь, как и в описанном выше визуальном методе, используется принцип умножения, но его преимущества при примененном автором макроопределении бромидов остаются нереализованными. [44]
СЯ в совместном окислении обоих галогенидов до галогенатов гипохлоритом натрия, избирательном восстановлении иодат-иона иодидом калия при рН4 10 0 15, удалении иода и иодометри-ческом определении бромат-иона в силыюкислом растворе [403], представляется более сложным. [45]